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メインテーマ（MS Pゴシック 15ポイント）
プラズワイヤー溶射によるAl-5mass%Mg皮膜の評価 古賀 義人 *1 Characteristics of PLAZWIRE Sprayed Al-5mass%Mg Alloy Coatings Yoshito Koga 従来，Al-5mass%Mg溶射は海外での施工例はあるものの，国内企業による施工例は少なく，また歩留まり等の改 善が望まれる状況にあった。現在この課題を受け，プラズワイヤー溶射装置を用いたAl-5mass%Mg溶射皮膜の開発 が行われており，これに伴いAl-5mass%Mg溶射皮膜の特性評価が必要となっている。本研究では，このプラズワイ ヤー溶射を中心としたAl-5mass%Mg溶射皮膜の特性評価を目的として，①中性塩水噴霧サイクル試験，②NaCl水溶 液中での自然電位測定を実施した。この結果，プラズワイヤー溶射によるAl-5mass%Mg溶射皮膜は封孔処理により 防食性能が向上すること，測定した範囲においてAl-5mass%Mg溶射皮膜の自然電位は犠牲防食の発生する電位であ ることを明かとした。 1 はじめに 2 方法 近年，橋や高速道路などの鋼構造物の費用の評価に， 本 研 究 で は プ ラ ズ ワ イ ヤ ー 溶 射 装 置 に よ り Al- ライフサイクルコスト(LCC)の概念が導入され，建築 5mass%Mg 溶 射 皮 膜 を 作 製 し た 。 溶 射 材 料 は Al- 費用だけでなく維持・補修コストも含む構造物の寿命 5mass%Mg合金ワイヤー直径1.6mmを用い，封孔には， 終了までの全コストの削減が求められるようになった。 アクリルシリコン系封孔剤を用いた。また，電気化学 このため防食・防錆もコスト削減が求められ，このこ 測定のためにZn-15mass%Al溶射皮膜も作製したが，こ とが防食性能に優れる溶射皮膜の適用例の増加につな れにはフレーム溶射装置（SNMI社製トップジェット） がっている。しかしさらなるコスト削減のために，よ を用い，溶射材料はZn-15mass%Al 合金ワイヤー直径 り高い防食機能をもつ溶射皮膜の開発が求められてお 3.17mmを用いた。 り，Al-5mass%Mg溶射皮膜の高い防食性能の可能性が 注目されていた 1)-3) 。 し か し ， 従 来 Al-5mass%Mg溶 射 皮膜については研究報告はあるが 4),5) 防錆・防食効果の試験には中性塩水噴霧サイクル試 験（以下，複合サイクル試験）を用いた（表1参照）。 ，特性の詳細に 複合サイクル試験に供した試験片は，JIS H8502の規 不明の点もあり，国内企業による施工例は多くはなか 定に準拠し，150mm×75mm×3.2mmの軟鋼板（SS400)に った。また，既存のAl-5mass%Mg溶射皮膜はアーク溶 ブラスト処理を施したのち，溶射皮膜を施工し作製し 射，フレーム溶射により実施されているが，ワイヤー た。この際，通常の約1/2の40∼60μm膜厚の皮膜の試 の同時送給や熱源などの課題もあり，新しい溶射方法 験片も作製し，複合サイクル試験に供した（通常の膜 の開発が望まれていた。このようなニーズを受ける形 厚は100μm∼）。これは，Al-5mass%Mg溶射皮膜の防 で,プラズマ溶射法の一種であるプラズワイヤー溶射 食性能を通常の皮膜厚さで評価しようとした場合，膨 でのAl-5mass%Mg溶射皮膜の開発が始まった。本研究 大な時間を要する可能性が高かったためである。 ではプラズワイヤー溶射によるAl-5mass%Mg合金溶射 さ ら に， 参 照 用 に 溶融 亜 鉛 め っ きの 試 験 片 を作 製 皮膜の特性評価を目的として，通常よりも溶射膜厚の した。複合サイクル試験では評価方法として写真撮影 薄い試験片を作製して中性塩水噴霧サイクル試験を実 と重量測定を実施した。重量測定は，ブラシを用いて 施するとともに，NaCl水溶液での自然電位測定も実施 水洗後測定を行った。膜厚は電磁膜厚計（ケット科学 したのであわせて報告する。 研究所社製LZ-200J）を用いて測定し，50点の平均値 を用いた。この際，溶融亜鉛めっきも測定対象とした。 自然電位の測定では，Al-5mass%Mg溶射皮膜およびZn15mass%Al溶射皮膜を基材から引き剥がし，この皮膜 *1 機械電子研究所 のみとした試料を50g/LのNaCl水溶液中での測定に供 した（溶液の温度は35℃，酸素飽和）。この際，試験 片の裏面は樹脂等により封止した。測定には電気化学 表1 複合サイクル試験条件 運転条件 時間 温度 湿度 塩水噴霧 ２時間 35 ℃ 熱風乾燥 ４時間 60 ℃ 20∼30 %RH 湿潤 ２時間 50 ℃ 95 %RH 以上 測定装置（Solartron製SI 1280B）を用い，参照電極 には飽和KCl銀塩化銀参照電極(Ag/AgCl sat. KCl）を 用いた。 図1 プラズワイヤー溶射皮膜の複合サイクル試験の結果 （膜厚 44μm，標準偏差 15μm，無封孔） 図2 プラズワイヤー溶射皮膜の複合サイクル試験の結果 （膜厚 54μm，標準偏差 13μm，封孔（アクリルシリコン系）） 図3 プラズワイヤー溶射皮膜の複合サイクル試験の結果 （膜厚 93μm，標準偏差 17μm，封孔（アクリルシリコン系）） 図4 溶融亜鉛めっき試験片の複合サイクル試験の結果（膜厚 80μm，標準偏差 4μm） 3 結果と考察 複合サイクル試験に供した試験片の観察結果を，図 1，2，3，4に示す。 図1の無封孔のAl-5mass%Mg皮膜試験片は，初期状態 では灰色であるが，100時間までに若干暗くなるとと 8,000時間でも重量増加は0.22gである。また，封孔し た試験片と無封孔の試験片を比較すると，明らかに封 孔した試験片の方が腐食の進行が遅く，封孔剤の効果 が確認できた。 図6にNaCl水溶液中での自然電位の測定結果を示す。 もに黄色がかった暗い灰色を呈する。100時間以降は 防食溶射皮膜の多くは，犠牲防食作用を利用した防食 白色の腐食生成物により表面が覆われ，次第に試験片 皮膜であることから，皮膜の自然電位はその防食性能 は明るい色に変化する。さびが発生する直前には，白 の 評 価 の 観 点 か ら 重 要 な 意 味 を 持 つ 。 な お ， Al- 色腐食生成物により表面が覆われた状態になっている。 5mass%Mg溶射皮膜のおもて面の電位は3回測定し，バ この試験片に生じている黄色の発色は，Alの化合物の ラツキの程度の確認を行った。 色の可能性が高い。白色の腐食生成物はAl，Mgの水酸 今回の自然電位の測定結果では，Al-5mass%Mg溶射 化物もしくは炭酸塩と考えられ，溶射皮膜の腐食と消 皮膜は軟鋼材よりも卑な電位を示しており，防食作用 耗を示していると考えられる。 を示しうる電位となっている。しかし，Al-5mass%Mg 図2の封孔したAl-5mass%Mg皮膜試験片は ， 初期状態では無封孔の試験片より若干暗い 色を呈しているが，時間とともに白色腐食 生成物によりやや明るい色に変化する。ま た，封孔，無封孔を問わず，さびの発生直 前には，さびの発生する部位に白色の腐食 生成物が他の部位よりも厚く生じる現象が 見られる。 図3の試験片は通常の施工の条件に近い 膜厚のAl-5mass%Mg溶射皮膜を形成した 試 験片で，封孔処理も施した。6,000時間の 複合サイクル試験の範囲内では，試験片下 部の縁部に僅かにさびの発生がみられるも のの，白色の腐食生成物の形成も他の試 験片と比較して非常に少なく，腐食の進 図5 複合サイクル試験による重量変化 行は他の試験片に比較して遅い。 図4の溶融亜鉛めっきの試験片では，試 験条件が厳しいことから，2,313時間には さびこぶが確認された。なお，この試験片 の膜厚は電磁膜厚計の測定では80μmであ るが，これは単純計算では約570g/m 2 に相 当する。 図5に複合サイクル試験に供した試験片 の重量変化を示す。膜厚44μmおよび54μ m の試験片は，さびの発生とともに大幅な重 量増加が生じている。さびの発生前の重量 増加は緩やかで，白色腐食生成物の増加に 対応するものと思われる。膜厚93μmの試 験片では，初期から重量増加は小さく， 図6 NaCl 水溶液での自然電位測定 （50g/L NaCl 水溶液，35℃, 酸素飽和） 溶射皮膜の電位はZn-15mass%Al溶射皮膜の場合と比較 し，電位の変化が大きく，特に引き剥がした皮膜の基 材側の面（裏側）の電位は，皮膜表面側（表側）の電 位と大きく異なっている。このことはAl-5mass%Mg溶 射皮膜の電位が表面の酸化物などに大きな影響を受け ていることを示しているものと思われる。 4 まとめ プラズワイヤー溶射によるAl-5mass%Mg溶射皮膜の 特性評価を目的として，複合サイクル試験，自然電位 測定を行い以下の結果を得た。 1)Al-5mass%Mg溶射皮膜の腐食は，白色の腐食生成 物が発生した後にさびが発生するというプロセス で進行する。この白色腐食生成物の発生は，溶射 皮膜の消耗を意味するものと思われる。 2)封孔剤がAl-5mass%Mg溶射皮膜に対して有効であ ることを確認した。 3)Al-5mass%Mg溶射皮膜のNaCl水溶液中での電位は， 測定範囲内において犠牲防食効果が生じうる電位 であった。 5 参考文献 1)Yoshito Koga, Yukio Imaizumi, Toshio Sakurada, Kenichi Yamada, Kazunori Fujita ：Proceedings of the 1st Asian Thermal Spray Conference, p.9(2005) 2)古賀義人：「溶射技術」,Vol.25, No.3, p.49(2006) 3)古賀義人：「溶射」, 41巻(3号), p.109(2004) 4)原田良夫，高谷泰之：「溶射」, 36巻(3号), p.189 (1999) 5)原田良夫，高谷泰之：「溶射技術」,Vol.21,No.4, p.40(2002)