No.73

LAAN-J-MS073
GC-MS
Gas Chromatgraph Mass Spectrometry
ワイン中の2,4,6-トリクロロアニソール
の高感度分析
- HS-Trap GC/MSによる高感度分析 -
73
Analysis of 2,4,6-Trichloroanisole in Wine using Headspace-trap GC/MS
＜紹介＞
コルク栓から生じる2,4,6-トリクロロアニソール（TCA）によりワインが汚染され異臭を生じることがあります。その臭
気閾値は低いため，モニタリングには高感度な測定が必要とされます。従来、測定手法としては濃縮効果の高い
パージ・トラップ法や加熱脱着法などが使用されてきました。ヘッドスペースサンプラー（HS-20)は、ヘッドスペース
ガスの濃縮が可能なTrap機能を有します。 本データシートでは、HS-Trap GC/MSを用いた、ワイン中のTCAの高
感度測定例をご紹介します。 TCAの構造式をFig.1に、マススペクトルをFig.2 に示しました。
%
100
196.9
209.9
50
0
Fig.１ TCAの構造式
Structure of TCA
166.9
62.173.0
50.0
75.0
97.0109.0
100.0
198.9
147.1160.1 177.0
125.0
150.0
175.0
200.0
Fig.2 TCAのマススペクトル
Mass Spectrum of TCA
■装置と分析条件
Table 1
分析条件 Analytical Conditions
HS-20
ﾓｰﾄﾞ
保温時間
保温温度
ｻﾝﾌﾟﾙﾗｲﾝ温度
ﾄﾗﾝｽﾌｧﾗｲﾝ温度
ﾄﾗｯﾌﾟ待機温度
ﾄﾗｯﾌﾟ冷却温度
ﾄﾗｯﾌﾟ加熱温度
ﾊﾞｲｱﾙ加圧時間
同平衡化時間
ﾛｰﾄﾞ時間
同平衡化時間
ﾄﾞﾗｲﾊﾟｰｼﾞ
注入時間
ﾆｰﾄﾞﾙﾌﾗｯｼｭ
注入回数
ｻｲｸﾙﾀｲﾑ
ｻﾝﾌﾟﾙ封入量
GCMS-QP2010 Ultra
ﾄﾗｯﾌﾟ
30 min
60℃
260℃
260℃
80.0 ℃
80.0 ℃
280.0 ℃
2.0 min
0.1min
0.1min
0.1min
5 min
20 min
20 min
3
50 min
5 mL
GC部
ｶﾗﾑ
ｶﾗﾑｵｰﾌﾞﾝ温度
ｷｬﾘｱｶﾞｽ制御
ｷｬﾘｱｶﾞｽ圧力
注入ﾓｰﾄﾞ
ｻﾝﾌﾟﾘﾝｸﾞ時間
追加ﾌﾛｰ
APC1
APC3
MS部
ｲﾝﾀｰﾌｪｰｽ温度
ｲｵﾝ源温度
溶媒溶出時間
測定開始時間
測定終了時間
測定ﾓｰﾄﾞ
選択ｲｵﾝ(m/z)
ｲﾍﾞﾝﾄ時間
Rxi-5ms 内径0.32mm長さ60m df=1.0 μm
50℃(1min)-10℃/min-300℃(5min)
圧力一定
180 kPa
ｽﾌﾟﾘｯﾄﾚｽ
3 min
100ｋPa
50ｋPa
280.0 ℃
230.0 ℃
14 min
15 min
20 min
SIM
211.9, 209.9, 196.9, 194.9
0.2 s
73
(x1,000)
211.90
2.0 209.90
■感 度 Sensitivity
1.5
ワイン中にTCAが1ng/Lとなるように添加した試料
を、HS-Trap法にてSIM測定しました。（Fig.3)
低濃度のTCAが高感度で分析できていることがわ
かります。
ワイン中にTCAを100 ng/Lとなるように添加し、ヘッ
ドスペース-GC/MS法とHS-Trap法にてSIM測定した
例をFig.4,5に示しました。両者を比較したところ、HSTrap法では10倍程度の感度向上が可能でした。
1.0
0.5
16.75
17.00
17.25
Fig.3 HS-Trapによるワイン中TCAのSIMクロマトグラム
(1 ng/L TCAをワインに添加）
SIM Chromatogram of TCA in Wine with HS-Trap
( 1 ng/L TCA spiked in Wine )
(x10,000)
211.90
3.0 209.90
(x1,000)
211.90
209.90
2.0
2.0
1.5
1.0
1.0
0.5
16.75
17.00
16.75
17.25
17.00
17.25
Fig.5 HS-Trapによるワイン中TCA のSIMクロマトグラム
(100 ng/L TCAをワインに添加）
SIM Chromatogram of TCA in Wine with HS-Trap
(100 ng/L TCA spiked in Wine)
Fig.4 従来のヘッドスペース法によるワイン中TCAのSIM
クロマトグラム（100 ng/L TCAをワインに添加）
SIM Chromatogram of TCA 100ng/L with conventional HS
(100 ng/L TCA spiked in Wine)
面積 (x10,000)
■直線性および繰り返し分析精度
R2 = 0.99991
Linearity and Repeatability
5.0
ワイン中にトリクロロアニソールを所定濃度になるように添
加し，直線性を確認しました。(1-100 ng/L Fig.6) 良好な直
線性が得られました。
2.5
ワイン中にトリクロロアニソールを3 ng/L になるように添加
し、ピーク面積の繰り返し再現性(n =5)を調べました。(Table.2)
CV値5%以下と良好な値が得られました。
0.0
0
50
濃度
Fig.6 TCAの直線性 （1-100 ng/L TCA をワインに添加)
Linearity of TCA (1-100 ng/L TCA spiked in Wine)
Table 2 TCAの繰り返し面積値再現性 （n=5 3 ng/L TCA をワインに添加)
Area Repeatability of TCA ( n=5 3ng/L TCA spiked in Wine）
AREA
TCA m/z 211.9
1
2
3
4
5
3,103
3,051
2,925
3,020
2,742
平均
2,968
%RSD
4.79%
■まとめ Conclusion
本データシートでは、HS-Trap GC/MS法によるワイン中のトリクロロアニソールの高感度測定例をご紹介しまし
た。 数ng/Lレベルにおいても十分に測定可能であることが確認できました。 ワイン中のトリクロロアニソールの
モニタリングに、HS-20を用いたHS-Trap-GC/MS法が有用であることが確認できました。
初版発行：2013 年 1 月
© Shimadzu Corporation, 2013