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気中オゾンの測定について
労働科学 3 9巻 1 2号(1 9 6 3 ) (5 9 5) i J D C614.72:546.214:543.43 気中オゾンの測定について 第 1報 多 国 フェノーノレフタ 治 * Pン法の検討 中明賢二* ONTHEDETERMINATIONOFOZONEINAIR Rep. 1 Tests onthePhenolphthalin Method By OsamuTADA*& K e n j iNAKAAKI* ・ S m i t ’ sp h e n o l p h t h a l i n method f o rt h ed e t e r m i n a t i o no f T e s t swerec a r r i e do u tonHaagen ozone i na i rt oe s t a b l i s ha d e q u a t ep r o c e d u r e s . Ast h ea b s o r b i n gt u b ewasu s e da na l l g l a s sm i d g e t 1mpmger. C o n c e r n i n gt h ei n f l u e n c eo fm i x i n gg a s e sont h 巴 p h e n o l p h t h a l i nm e t h o d ,i twasa s c e r t a i n e d t h a ts u l f u rd i o x i d e had no e f f e c t on t h ec o l o rr e a c t i o no fo z o n 巴 w h i l eh y d r o g e nc y a n i d e and n i t r o g e nd i o x i d ehadn o t i c e a b l ee f f e c t . The d e g r e eo ft h ee f f e c to fh y d r o g e nc y a n i d e andn i t r o g e nd i o x i d ewasd e m o n s t r a t e dby somee x p e r i m e n t sandt r i a l sweremadet oe s t a b l i s ht h ep r o c e d u r e sf o re l i m i n a t i o n . 1 ) Thec o l l e c t i n ge 伍c i e n e yo fo z o n ev a r i e dw i t ht h ec o n c e n t r a t i o no fo z o n ei nt h ea i rand t h ea s p i r a t i o nr a t eo fs a m p l ea i r . I ti sp r e f e r a b l ef o rt h ed e t e r m i n a t i o no fo z o n et oa s p i r a t et h e i t e rp e rm i n u t et h r o u g htwoa l l g l a s sm i d g e ti m p i n g e rc o n n e c t e di n s a m p l ea i ra tt h er a t eo f 1l sen e s . 2 ) Hydrogenc y a n i d ei ns a m p l ea i rc o u l db ee l i m i n a t e d by p a s s i n gt h ea i rt h r o u g h1cm i a m e t e r . The 1cm column o ft h e eolumno fa l k a l i n ec o t t o ni nag l a s st u b eo fa b o u t 5m m d a l k a l i n ec o t t o nh a d ・ no・ e f f e c tont h ed e t e r m i n a t i o no fo z o n e ,though t h ecolumnl o n g e rt h a n1cm i n t e r f e r e dt h ed e t e r m i n a t i o no fo z o n e . 3 ) Thep h e n o l p h t h a l i nr e a g e n twasf a i r l ys e n s i t i v et on i t r o g e nd i o x i d e and i t se l i m i n a t i o n 伍c u l t . The a l k a l i n ec o t t o n column a b o v em e n t i o n e dc o u l d from s a m p l ea i r seemed t o be d i a l l e v i a t et h ei n t e r f e r e n c eby n i t r o g e nd i o x i d e ,b u t 5 pphm o rm o r . eo fn i t r o g e nd i o x i d e had a 妊e c tont h ed e t e r m i n a t i o nt or e s u l ti nah i g h e r~alue o fo z o n e . n o t i c e a b l ee I まえがき 大気汚染の関係では s m o gの発生に伴ってオゾンまた x i d a n t )の増量することが注意され,産業 は過酸化物(o 現場においてはイナートガスアーク溶接の普及によって 諒接作業に伴うオゾンの発生が重視されるようになっ *労働科学研究所・労働衛生学第 1研究室 L a b .o fH y g i e n e ,I n s t i t u t ef o rS c i e n c ec i fL a b o u r . た。作業環境におけるオゾンの許容濃度怯 O . l p p m (ACGIH,1963年)であり,大気汚染の場合と同程度に 微量の存在が問題となる。 気中ホゾンの測定には古くからヨワ化カリウム法が広 くもちいられ,これについてはすでに詳細な検討が行な x i われている∼また, 大気汚染のさいに混在する o d a n t とヨウ化カリウムとの反応についても,かなりまと まった研究報告が見られる幻 ω。 (596) このほか,オゾンの測定には物理・化学的な各種の方 法が試みられてきた。 P .L .Hanst"は紫外線吸収およ 化水素(H,O,) 1 .52μgを含む標準液を調製する。 標準液 1ml=H,O,lppm空気 ll( 0 ° C , 760mmHg) =0,0.5ppm空気 1l ( 0 ° C , 760mmHg), び赤外線吸収を利用したオゾンの測定成績を報告し, T . V巴ga•>はゴムのヒピ割れ(rubb巴r _ c r a c k i n g )の深さに よって気中オゾン濃度を求める方法を検討している。ま ( ; 2 ) 検量線 共栓試験管に標準液を 0 , 0 . 2 5 , 0 . 5 , 1 . 0 , 2 . 0 , .E .S a l t z m a n"は,特定の装置内でオゾンを酸化 た , B 3 . 0 ,4 . 0 , 5.0mlと採り,水を加えてそれぞれの液量を )と反応させ,そこで生成するこ酸化窒素(NO,) 窒素(NO 10mlに補正したのち, フェノールアタリン液 0 . 1 m l , を定量して気中濃度を算出する方法を述べている。 硫酸銅液 0.1mlを加えて混合する。被は次第に相跡色 以上のほか,比較的簡易な方法と思われるものに, A. J .Haagen-Smit ら のフ z ノ−}レフタリン法と H.H. 7) Bov 巴♂のジフェニルアミンスルフォン酸ナトリウム法 を呈し,この呈色は約 5分間で安定するから,それぞれ の吸光度を測定して検量線を作成する。 3 0 , 日本光電研究所製の携帯用比色計(フィルター 5 とがある。前者は大気汚染の o x i d a n tの測定に,後者は 17.5mm比色槽)をもちいて作成した検量線は F i g .1 - イナートガスアーク溶接のさいに発生するオゾンの測定 に示すとおりである。 に,それぞれの比色定量法を試みたもので,いずれもヨ ウ化カリウム法との比較実験が行なわれている。 われわれは,操作が簡易でしかも鋭敏度の高いフェノ −;レフタリン法に注目し,測定上の諸条件を検討してオ ゾンの測定を試みた。 第一報では測定操作についての検討経過を述べ,第二 報に各種の測定例を報告する。 。 4 宮0 3 ' " 日 さ2 且1 I I 測定法の検討 n s H"O,)が過酸化水素(H,O,)またはオゾン(0,)によ ってフェノ −レフタレン(C,.H,.O,)に酸化される反応 J 1 . 0 1 . s 2 . 0 O ,p p nI nI io fA i r(σ C .7印刷同) 本法は,硫酸銅の存在下でフ z ノールフタりン(C w 2 5 F i g .1 . C a l i b r a t i o nCurveo f0,〔 P o r t a b l e C o l o r i m a t e r: F i l t e r5 3 0 ,1 7 .5mmC e l l 〕 をもちいたもので,アルカリ液に生成するフェノールフ (3) 測定操作 タレンの呈色度を測定するものである。 i d g e ti m p i n g e rに水 10mlを入れてお 共磨りにした m .Haagen-Smit ら 試薬の調製および呈色操作は A. J き,測定に際してブェノ−;レフタリン液 0.1ml,硫酸銅 の方法によって行ない,試薬の添加量と呈色液の時間変 液 0.1mlを加えて混合する。 m i d g e ti m p i n g e rはガラス 化を検討した。また, D .F . Bender ”はフェノールフタ 管をもちいて 2本連結とし,毎分 1l前後の速度で液が レンの呈色が pHによって変化することを指摘し,吸収 桃赤色を呈するまで採気し,約 5分間放置したのちに比 m p i n 色して気中濃度をもとめる。この場合,連結した i 1 . 5の緩衝液を使用しているので, 液に pH1 この点に g e r 2本の検出量を加えて気中濃度を算出する。 ついて原法との相違を比較した。 本法によれば l O l採気で 0.5∼25pphmの 0,が測 A. 測定方法 (1) 試 薬 定できる。 a . フェノールフタリン液:フェノールフタリン lg B . 検討事項 を 50mlの目盛容器に入れて約 30mlの水に寄かし,金 (1) 試薬の添加量 ,水酸化ナトリウム 10gを順次に加え 属亜鉛(粒状) 5g 原訟では, 水 100mlにフェノールフタリン原液の 4 て混合し,室温に戻して水で定量にする(原液)。この 倍希釈液 1m l ,O.OlM硫酸銅液 0.5mlの割合で混合し 原液は亜鉛粒を加えたまま冷蔵庫に保存し,使用にさい して水で 3倍に希釈する。 た液 10ml を吸収液としている。われわれは,各試薬の b . 硫酸銅液:硫酸銅(CuSO ・ , 5H,O) O.lgを水に 0 0 m lにする。 務かして 1 C , 最適添加量を検討するために下記の実験を行なった。 a . 共栓試験管 6本に,水 10ml中 H,O,l . 5 2 μ gを 含む被を調製し,それぞれに 0 . 2 5 g / d l硫酸銅液(約0 . 0 1 . 標準液: 30%過酸化水素水 0.1mlを水で 100ml Mに相当) 0 . ' 0 5 n i lを混合したのち, ブェノールフタリ にうすめ,その濃度をヨウ素滴定法によって標定したの . 0 2 5 ,0 . 0 5 ,0 . 1 0 ,0 . 1 5 ,0 . 2 0 . ン原被の 4倍希釈液を 0 ち,計算量を別のメスフラスコにとり, 0.25ml と加え,各呈色液の吸光度を比較した。 1ml中に過酸 (5 9 7 ) 実験成績は Table1に示すとおりである。 T a b l e1 . TheAmounto fP h e n o l p h t h a l i nS o l u t i a 岨 andt h eC o l o r a t i o nbyHydrogenPero 直i d e ( 1 . 5 2 1 1 g ) I I 線は F i g . 1と同様であり,呈色度に及ぼす影響もない ことを確かめた。 以上によって,特にリン酸塩緩衝液をもちいる必要は I b s o r b a n c ea tZl.5"C Amounto fP h e n o l p h t h a l i n A d d e d ,ml I S o l .キ a 0 . 0 2 5 0 . 0 5 0 . 1 0 0 . 1 5 0 . 2 0 0 . 2 5 も pH乃変化はほとんど認められなかった。また, pH: 1 1 . 5のリン酸塩緩衝液*をもちいて操作した場合の検量 0 . 0 6 3 0 . 0 8 6 0 . 1 0 0 0 . 1 0 0 0 . 1 0 0 0 . 0 9 2 ないものと判断される。 (3) 呈色変化 H,O,1.52μgの呈色液について, T a b l e3 . Chang 巴 o fC o l o r 巴dS o l u t i o n( H , O , 1 .5 2 μ g )a c c o r d i n gt ot h eTimeL a p s e TimeL a p s e ,m i n . キ Z g / d lP h e n o l p h t h a l i n( 2 0 g / d lNaON) s o l . 1 v o l . : H,O3 v o l . レフタリン液は原被を 3倍に希釈 この結果,フェノー1 してその 0.1mlをもちいることとした。 5分ごとの時間変: 化を観察した結果は T a b l e3のとおりである。 A b s o r b a n c e ,a t2 1 . 5 ° 5∼2 5 3 0 3 5 4 0 0 . 1 0 2 0 . 1 0 0 0 . 1 0 0 0 . 0 9 7 b . 上述 a と同様に,水 10ml中 H,O,1 . 5 2 μ gを含 むよう調製し,それぞれにフェノールフタリン原液の 3 試薬添加後の呈色の安定ははやく, 5分から2 5 分まで 倍希釈被 0.1mlを混合したのち, 0 . 2 5 g / d l硫酸銅液を は変化なく,長く放置すれば多少ずつ呈色度を減ずる傾: 0 . 0 2 5 ,0 . 0 5 ,0 . 1 0 ,0 . 1 5 , 0.20mlと加え,各呈色液の 向が見られた。 なお,呈色液の最大吸収波長について, D.F.Bender•1· 吸光度を比較した。 実験成績は T a b l e2に示すとおりである。 T a b l e2 . TheAmounto fCopperS u l f a t eS o l u t i o n a n dt h eC o l o r a t i o nbyHydrogenP e r o x i d e ( l . 5 2 μ g ) Amounto f0 . 2 5 g / d lCuso~ 5H,OS o l .a d d e d ,ml 0 . 0 2 5 0 . 0 5 0 . 1 0 0 . 1 5 0 . 2 0 IAbsorbanceat 21.50c J 0 . 1 0 2 0 . 1 0 2 0 . 1 0 0 0 . 1 0 0 0 . 0 9 2 は , Beckman分光光度計をもちいて測定した結果5 5 0士 Zmμ であったと報告している。 (4) 捕集率 所望濃度の被検空気を調製することは困難であり,オ ゾン発生器から発生する 0,と大気中の 0,を対象とし て捕集実験を行なった。 試料の採取には共磨りの m i d g e ti m p i n g e rをガラス管 )の 0 , で連結してもちい,その 1本め(a)と 2本め(b 検出動ら子として捕集率を算出した。 a ; オゾン発生器(日本電子化学研究所製, Ozona ) か ー ら発生する 0,を対象として, その上部に m i d g e tim _ p i n g e rを固定し, 空気の採取には手動式吸引ポンプを この結果,硫酸銅液は O . l g / d lの濃度に変え,その0 . 1 mlをもちいることにした。 (2) 液 の pH D.F .Bender 叫は,フェノールフタレンの呈色が pH 使用した。同時に二酸化窒素の測定を行なった結果は不? 検出であった。 巴 4I こ示すとおりである。 捕集実験の成績は Tabl Table4に見られるように,通気速度を増すと捕集率 o,濃度7 によって異なり, pHll.5のリン酸塩緩衝液をもちいれ は低下し,また。同一速度で採気した場合には ば水酸化ナトリウム 1粒を加えても pHll.7になる程 度であり,この範囲では呈色液の吸光度に差を認めない の高いほど捕集率の低下する傾向が見られた。 .Haagen-Smit ら71 は,特殊な bubbler に b . A. J と報告している。特に採気量が多い場合には,緩衝液を 吸収液 10mlを入れて 9 0 0 m l / m i n . の速度で通気してお もちいないと吸収液の pHが低下して呈色度に影響する というのである。 われわれの定めた呈色条件では,試薬添加後の pHが 1 1 . 8前後となり,これに毎分 llの速度で 1 5 l採気して 3 .6 g キ担 y酸塩緩衝液..9Y 酸ーカ担ウム KH,PO.1 を約 400mlの7 1 <に 青年かし, 5N ・水酸化ナトロウム 乙調整したのち, 7 1 <で 50 液を加えて pHを1 1 . 5f . m lにする。 。 司598) T a . h i e4 . C o l l e c t i n gE伍c i e n c yo fA l l g l a s s MidgetI m p i n g e ra tV a r i o u s C o n c e n t r a t i o n so fOzone o ,p~:h*t~:回林ed m 1:~::::t :! : s u c k i n gRateI I zr ~i::t ICrlI−r凶“ .g 且 M E伍·~.川~~ncy 5 l / 5 m i n . 4 l / 2 m i n . 3 l / l m i n . 0 . 8 0 1 2 . 2 2 3 . 6 0.12 3 . 6 1 1 . 8 8 5 . 0 70.5 5 0 . 0 3 l / 3 m i n . 5 . 7 1 0 . 9 3 9 . 0 0 . 9 2.8 1 5 . 0 8 4 . 2 7 4 . 3 6 1 . 5 *Sampleairwastakenontheozone generator *キ ( O z o n a ) . Twom i d g e ti m p i n g e r si ns e r i e swereu s e df o r s a m p l i n g . 大気中の o x i d a n t を測定する場合に b u b b l e rを連 ! ), する微量の ρ sを測定する場合にも,捕集率はかなり変 ,を測定した結果は 同時に混在する NO 動している。 0.3∼lpphm程度であるが, それが 0.5pphmを越える ような場合に捕集率の低下が見られるのは, 上述した A .J .Haagen-Smitらの指摘する事実と一致するように も考えられる。なお,二酸化窒素の影響についてはあと で述べる。 以上, a•b の捕集実験の成績から, 0,の測定には共 磨りの midgeti m p i n g e rを2本連結してもちい,両者の 邑 検出量を加えて気中濃度を 求めることとした。また, i t 気は低速ほどよいようであるが,低濃度の場合には 1 0∼ 1 5[の換気を必要とするので l l / m i n . とした。このよう にして操作すれば, 0,の捕集率は約 90%以上となる。 I I I 混在ガスの影響 A. J .Haagen-Smit らは本法に反応する大気汚染物質 として, オゾンのほかに, 二酸化窒素・亜硝酸ア Jレキ 結してみると,窒素酸化物や有機性過酸化物の混在量が ル・亜硝酸過酸化アルキル(peroxya l k y ln i t r i t 白)・その 多いほど 2本めに現われる呈色の度合いが強くなると述 他の有機性過酸化物をあげ,これらを総合して o x i d a n t べている。 と表現している。 われわれは,大気中の 0, ( o x i d a n t )の捕集率を検討 するために,共磨りの midgeti m p i n g e rを 2本連結して 本実験では,日常環境あるいは産業現場の作業環境に おけるオゾンの測定を目的として,亜硫酸ガス・シアン もちい,日中の時間経過を追って 0,の測定を行なった。 化水素・二酸化窒素の影響を検討 L,妨害ガスの除去法 ,の測 訓定場所は郊外にある労研の屋上で,同時に NO を試みた。 定を行ない, Table5のような成績を得た。このときは A . 亜硫酸ガス(SO,) 電動式吸引ポンプをもちいたので通気速度の調節がむず (1) 試薬 との反応 かじく, l . 2 l / m i n .で 1 5分間採気するということにな O . l g / d l亜硫酸水素ナトリワム被 1mlを小型ガス発生 i った。 管に入れ,(1+5 )硫酸を少量ずつ滴下して発生する Table5 . C o l l e c t i n gE伍 c i e n c yq fOzone( O x i d a n t ) i nA t m o s p h e r i cAirbymeanso fA l l g l a s s MidgetI m p i n g e r( F e b .1 4 ,1 9 6 2 ,i n suburbana r e a ) 問金品、ヶ~·;1臨す|附 Hour’立;~i::retj官民主t % 帥 m 10 1 1 12 13 14 15 16 1 7 1 8 i 0 . 9 1 2.24 2 . 3 2 2 . 0 1 1 . 6 3 1 . 7 1 1 . 7 1 0 . 8 0 0 . 8 0 。 0 . 6 3 0 . 3 1 0 . 6 6 0 . 4 2 0 . 3 0 0 . 3 0 。 。 1 0 0 7 2 . 5 8 6 . 7 6 7 . 0 7 4 . 3 8 2 . 5 8 2 . 5 1 0 0 1 0 0 0 . 3 0 . 5 0.3 l ! . O 0.8 0 . 5 0 . 3 0.8 0 . 8 *Determinationsofnitrogendioxidewerecarried o u ts i m u l t a n e o u s l y . Table5の測定成績に見られるように,大気中に存在 s o , を 200ml注射器内に採取する σSO,濃度を北川式亜硫 酸ガス検知管( A型)で測定したのち,その一定量を別 の注射器に移し,所望濃度になるよう希釈して実験に供 した。 m i d g e ti m p i n g e r内に水 10ml,フェノ −レフタリン液 I 0.1ml,硫酸銅液 0.1mlを加えて混合し,これに既知濃 0秒間で送入したのち, 度の SO,を含む空気 100mlを 1 l J定した。 液の呈色度を f 上記の実験で SO ,濃度を 50ppmまであげてみたがか まったく呈色は認められなかった。 ( .2) 呈色液に及ぼすで影響 m i d g e ti m p i n g e r内 に ・f f , 0 ;1.52μgの呈色液を作り, これに SO,50ppmの空気 100ml を 1 0秒間で送入した のち,呈色度の変化を測定した。 この場合にも, SO,の影響はまったく認められなかっ T こ . B . シアン化水素(HCN) 一代) 試薬との反応ー (599) 小型ガス発生管に 0 . 0 5 g / d lシアン化カリワム液 2m1 として,同一個所の空気を 2名が同時に測定し,除去管の を入れ,(1+5 )硫酸を少量ずつ滴下して発生する HCN l / 1 有無による測定値の相違を比較した。 Ozona上では l を 200ml注射器内に採取する。 HCN濃度を北川式青酸 ガス検知管( A型)で測定したのち,その一定量を別の min,屋外空気は 1 0 1 / l O m i n で採気して T a b l e7の成績 を得た。 その結果では,除去管をもちいた場合の測定値がやや 注射器に移し,所望濃度 l こ希釈して実験に供した。 m i d g e ti m p i n g e r内に水 10ml,フェノー 1 レフタリン液 低い傾向を示している。これは,除去管によって 0,の 0.1ml ,硫酸銅液 0.1ml を加えて混合し,これに既知濃 減少をまねいたということではなく,混在する N O,の 0秒間で送入したのち 度の HCNを含む空気 100mlを 1 影響(後述)がのぞかれたことによるものと判断される。 液の呈色度を測定した。 HCN濃度を変えて行なった実験成績は T a b l e6 に示 Tabl 巴 7 . E妊e c to fA l k a l i n eC o t t o nColumn onC o n c e n t r a t i o no fOzone すとおりである。 C o n c e n t r a t i o no f0 ,detected,ppm T a b l e6 . C o l o r a t i o nbyHydrogenC y a n i d 巴 i nt h eA b s o r b i n gF l u i d b s o r b a n c eo fC o l o r e d Cone 浩n t r a t i o no fHCNI A i nA i r戸 ppm I Solution 0 . 1 7 0 ,0 . 1 7 5 0 . 1 3 9 0 . 0 5 5 ,0 . 0 5 9 0 . 0 2 5 0 . 0 0 9 50 2 5 1 0 5 1 キ 100mlo ft h ea i rwasblowni n t ot h ea b s o r b i n g f l u i di n1 0s e c o n d s . HCNはかなり低濃度でもフェノールフタリン手壊と 反応し, o,の測定にさいしては大きな妨害となる。 Sample 出 ro nOzona I nc a s eo fsaml p I ' I Inc a s eo f samp・ 1語よ~\O昭h 出巴 J !i~g directly I I 1 ・ A t m o s p h e r i cA i r j キ 0 . 9 2 I 0 . 0 2 9 0 . 0 2 4 I I I O94 o . 0 3 1 0 . 0 2 1 Thecolumnwasp r e p a r e da sf o l l o w s:Absorbent c o t t o n was s o a k e di n lN-NaON s o l u t i o nand d r i e di nt h eh o t a i rd r i e r . The a l k a l i n ec o t t o n wass t u f f e da b o u t1cml o n gi na g l a s st u b eo f 5m md i a m e t e r . C . ニ酸化窒素(NO,) (1) 試薬との反応 . l g / d l亜硝酸ナトリウム液 1ml 小型ガス発生管に O 入れ,(1+5 )硫酸を少量ずつ滴下して発生する NO, を (2) 除去法 HCNの除去にソーダライムおよびシリカグノレをもち 200ml注射器内に採取する。 NO,濃度を北川式二酸化 いた結果では,同時に 0,も濃度を減じ,いずれも不適 窒素検知管で測定したのち,その一部を別の注射器で所 ・水酸化ナトリウム液 当であった。そこで,脱脂綿に 1N 望濃度に希釈して実験に供した。 m i d g e ti m p i n g e rには 0,測定用の試薬を加えておき, をしみ込ませて乾燥したものを作り(以下アルカリ綿と 呼ぶ), これを内径 5mmのガラス管に詰めて除去管と した。アルカリ綿の層の長さを 1∼4cm と変えて比較し た結果, 2cm以上になると 0,の損失をまねくことか ら,それを 1cmに規定した。 a . 前と同様の方法で,注射器内に既知濃度の HCN を含む空気をとり,その 100mlを 1 0秒間で m i d g e t i m p i n g e rの吸収液中に送入し, アルカリ綿(除去管) を通して送気した場合の効果を検討した。 この実験では, lOppm と50ppmの HCNについて NO,を含む空気 100mlを 10秒間で送入したのち, 液 ’の呈色度を測定した。 NO,濃度を変えて行なった場合の実験成績は Table − 8にまとめたとおりで,フェノ lレフタリン試薬との反 応は鋭敏である。 o ,の測定にさいしては HCN以上に N O,が大きな妨害となることを認めた。 (2) 除去法 NO,はソーダライムやシリカグ1 レをもちいて除去で 除去管の有無による呈色度の差を比較したが,いずれの きるが,先にも述べたように,いずれも同時に 0,濃度 を減少させる。そこで, HCNの除去にもちいたと同じ 場合もアルカリ綿によって HCNは完全に除去できるこ とがたしかめられた。 N O,の影響をどの程度抑制できるか検討した。 b . 除去管にもちいるアルカリ綿の層の長さは 1cm く,アルカリ綿を 1cmの層に詰めた除去管によって, a . 前と同様の方法で,注射器内に既知濃度の N O , を と規定したが,これの O , ? J { I J定上に及ぼす影響をたしか 0秒間で m i d g e ti m 含む空気をとり,その 100mlを 1 めるため,次のような実験を行なった。 p i n g e rの吸収液中に送入して,除去管の有無による呈色 度の相違を比較した。実験成績は Table8に示すとおり )上の オゾン発生器(Ozona o,と大気中の 0,を対象 (600) である。 Tab 巴 !8 , 9の成績から判断すれば, Table8 . C o l o r a t i o nbyN i t r o g e nD i o x i d ei nt h 巴 A b s o r b i n gF l u i d アルカリ綿によ る NO,の除去能はそれの気中濃度によって異なり, 0, の測定にさいしては NO,の混在量を確かめておく必要 がある。 氾n t r a t i o n I Absorbanceo fC o l 日 間dS o l u t i o n Cone o fNO,i nA i r , *I I nc a s 一mo I a s eo fsmp・ /l i n g throught f u Inc /column **問/ lingdirectly I 2 0 1 0 5 1 0 . 5 0 . 2 0 . 1 0 . 1 0 7 0 . 0 7 2 0 . 0 3 4 0 . 0 2 0 0 . 0 1 8 0 . 0 0 4 0 . 0 0 0 0 . 2 3 5 0 . 1 7 8 0 . 1 1 3 0 . 0 3 7 0 . 0 2 7 0 . 0 1 1 0 . 0 0 4 *1 0 0 m lo ft h ea i rwasblowni n t ot h ea b s o r b i n g f l u i di n1 0s e c o n d s . 料 A l k a l i n ec o t t o nc o l u m n ,a b o v em e n t i o n e d . IV フェノールフタリン法についての総括 .J .Haagen-Smit らのフェノ 気中オゾンの測定に A ールフタリン法を検討して呈色条件を定め, 共磨りの m i d g e ti m p i n g e r を用いて捕集実験を行なった。 本法に及ぼす混在ガスの影響に関しては, SO,の妨害 はまったくなし HCN と NO,が鋭敏に呈色すること を認めた。そこで, HCN と NO,の妨害の程度を検討 し,それらの除去法を試みた。 (1) 0,の捕集能はそれの気中濃度と通気速度によ i d g e ti m p i n g e r って異なる。測定のうえでは共磨りの m を 2本連結してもちい,通気速度は毎分 1l とするのが Table8に見られるように, NO,は除去管をとおすこ よい。 (2) HCNは内径 5mmのガラス管にアルカリ綿を とによってかなり濃度を減ずるが,被検空気中の濃度が 高い場合には妨害が大きい。 1cmの長さに詰めたカラムをもちいて除去することが できる。この 1cmカラムは 0,の測定に影響しないが, b . 大気中の o ,を測定するには l O l前後の採気を必 要とするので,その場合に NO,がどの程度の妨害とな るかをたしかめるため,次のような実験を行なった。 上述の方法によって既知濃度の N O,を含む空気を注 O l容量のピニル刷納に送入し, 射器にとり,これを約 l )をとおした空 ソーダライム管(径 2.5cm,長さ 10cm カラムを長くすると被検空気中の 0,濃度を減ずる。 (3) NO,はフェノールフタりン試薬と鋭敏に反応 し,しかもそれの除去が困難である。アルカリ綿を詰め た 1cmカラムをもちいれば NO,の妨害を減ずること O l採気の場合に 5pphm以上の NO,が はできるが, l 存在すれば, 0,の測定値を高める結果となる。 気でうすめて 0.05ppmおよび O.lppmの濃度に調製し 参考文献 た。希釈空気をソーダライム管にとおせば 0,は完全に 除去されることをたしかめたので,ピニ1レ風船内の空気 は NO, (および NO )のみを含むと考えてよい。 m i d g e ti m p i n g e rには 0,.測定用の試薬を入れ,内管 の吸引口に除去管を取付け,ピニル風船内の空気 l O lを 10分間で吸引採取して, T a b l e9の成績を得た。 T a b l e9 . C o l o r a t i o nbyN i t r o g e nD i o x i d ei n c a s eo fSampling ( 1 0 l / 1 0 m i n . )t h r o u g h 巴 A l k a l i n eC o t t o nColumn t h IAb Concent 凶 o no f b I o f 0 ,ppmC o r r e s - ~~iι;叫,le I Colぷ Scl~~ion I r~!~tムthe 0 . 1 0 . 0 5 キ 0 . 0 2 5 0 . 0 0 6 0 . 0 1 5 0 . 0 0 4 S a m p l e ,W皐sp r e p a r e di 1 1av i n y lb a l l o o nw i t h i : l e a ra i rw . k e no 妊o r i q . e . との結果から,除去管をもちいて l O l採気する場合は, NO,5pphmで O,0.4pphmの呈色を示し,それ以下 の濃度であればほとんど妨害にならないといえる。 1 ) D.H. B y e r s& B .E .S a l t z m a n:D e t e r m i n a t i o n o fOzonei nA i rbyN e u t r a landA l k a l i n eI o d i deP r o c e d u r e s , Amer.l n d u s t r .1る, g .A s s .よ , 1 9 ,2 5 1 2 5 7( 1 9 5 8 ) . .E .Saltzman:I o d o m e t r i cM i c r o d e t e r m i n a t i o n 2 )B fO r g a n i cO x i d a n t sandO z o n e ,A叩 . lC h e m . , 3 1( 1 1 ) ,1 9 1 4 1 9 2 0( 1 9 5 6 ) . 3 ) A.P . Al 匂h u l l e r ,e ta l .: R e a c t i v i t yo fO x i d i z i n gAgents w i t hP o t a s s i u mI o d i d eR e a g e n t , A n a l .C h e i n . ,3 1( 1 2 ) ,1 9 8 7∼1 9 9 0( 1 9 5 9 ). 4 )P .L .H a n s t ,e ta l .: A b s o r p t i v i t i e sf o rt h e I n f r a r e dD e t e r m i n a t i o no f Trace Amounts o f O z o n e ,A n a l .C h e m . ,3 3( 8 ) , 1 1 1 3 1 1 1 5 ( 1 9 6 1 ) 5 ) T.Vega& C .J .Seymour: A SimplifiedMethodf o rD e t e r m i n i n gOzoneL e v e l si nCommunity ,A i rP o l l u t i o nS u r v e y s ,J .Air P o l l u t .C o n t r . 1( 1 ) ,2 8 3 3( 1 9 6 1 ) . A s s . ,1 6 )B .E .S a l t z m a n: M i c r o d e t e r m i n a t i o no fOwne i nSmogM i x t u r e s ,N i t r o g e nD i o x i d eE q u i v a l e n t Method, A 1 n e r .I n d u s t r .局 g .A s s .人 2 0 ( 5 ) , 3 7 9 3 8 6( 1 9 5 9 ) . . 1 7 ) A. J .Haagen・Smit& M.F ,B r u n e l l e : A p p l i ・ 。 , (601) c a t i o no fP h e n o l p h t h a l i nReagentt o Atmosphen t .J . AirP o l l u t . ,1 r i cO x i d a n tA n a l y s i s ,I ( 1 ) ,5 1 5 9( 1 9 5 8 ) . : 8 ) H. H. Bovee& R .J .Robinson: SodiumDiph e n y l a m i n e s u l f o n a t ea sanA n a l y t i c a l Reagent 巴 , A n a l .C h e m . ,3 3( 8 ) , 1 1 1 5 1 1 1 8 f o rOzon ( 1 9 6 1 ) . 9 )D .F . Bender& A . W. B r e i d e n s a c h :M o d i f i c a t i o no ft h eP h e n o l p h t h a l i nMethodf o rt h eD e t e n a l .C h e m . ,35 r m i n a t i o no fT o t a lO x i d a n t s ,A ( 3 ) ,4 1 7 4 1 8 ( 1 9 6 3 ) . (受付: 1 9 6 3年 10月 5日 ) て学会だより〕 日本応用心理学会 日本応用心理学会第 30回大会は,昭和 3 8年 1 0月 5日 , 6日の両日,松本市信州大学文理学部において開催された。 研究発表の演題は 100題を越え,産業,臨床(非行),教育,交通,社会(文化),発達,人格(検査)の 7部門にわか払 て報告された(このうち産業関係は 22の研究発表をかぞえた)。 シンポジュームは, I 自動車操縦と人間工学, E 青少年の非行の防止について,の 2テーマのもとに行なわれ, 前者では安全性,人間の特性と機械とをマッチさせるべきだとの論議が中心となり,①自動車操縦における情報伝達 について,①自動車の視界について,①自動車のパネル,@自動車の特性と人聞について,@自動車操縦のシミ ュレーションについての 5報告がプログラムの予定を変更してなされた。第 2のテーマでは,非行化防止の具体的対 策の不備が訴えられて,この面での研究の困難さが指摘されていた。 この他, D,ウエクスラ一氏(WAISWISC知能検査の創案者)の約 2時間にわたる特別講演(通訳児玉省氏)があっ た。演題は,“臨床心理学におけるテストの機能”ということで,アメリカの臨床心理学の現状の素描がテストとの !関連においてなされた。おもな論点を記すとつぎのようなことである。①テストの使用方式は,(イ)知能検査(B i n e t の知能検査, WAISWISC等),(ロ)パーソナリティテスト(ロールシャツハテスト, TAT,MMPI等),(ハ)適性 検査の三者をあわせて行なわれるのが普通であるということ。Rs c h o o lp s y c h o l o g i s tは groupt 田 t を使用しない。 RC l i n i c a lP s y c h o l o g i s tは,テストによってたとえば知能検査の IQや , g r a d el _ e v e l を見出すこと以上のものを期待 する傾向があり, i n t e r v i e wが強調されている ということ。@したがって, テストの実施によってこのそれ以上のも l のを把握できるためには l O年以上の訓練と経験が必要とされていること。@産業関係では,企業の T o p l e v e lの人 達の資質の検討におもな関心がむけられ,そのためにテストが使用されているというとと。①老化現象の究明にもテ ストはかなり知能利用できるものであること。①人を評価するには,言葉によるだけでなくするむと(考えること) をとおして行なわれなけれ!まならないとしているなどの考えを述べ,全体として,知能検査は全人格の一部とみてい るものであって,知能だ砂をみているのではないことが強張されていた。 l e v e lの人 1人を対象とした例では,数種の検査を実施して なお,アメリカの産業界でなされている検査料は Top・ 250ドルということである。(越河)