脱法ハーブの検査における指定薬物の検出について

脱法ハーブの検査における指定薬物の検出について
食品薬品部
菅谷 京子
1 はじめに
平成 24 年度に検査を実施した、
いわゆる
「脱法ハーブ」
から指定薬物を検出したので報告する。
2 試験方法
2.1 検体
平成 24 年 9 月に本県薬務課が買い上げた、いわゆる
脱法ハーブ 5 件
2.2 試薬類
2.2.1 試液
水：新たに調製した超純水
メタノール、アセトニトリル：関東化学㈱製高速液
体クロマトグラフィー用
0.1%ギ酸：関東化学㈱製特級ギ酸を水で希釈して調
製した。
10mmol/L ギ酸アンモニウム緩衝液(pH3.0)：和光純
薬工業㈱製高速液体クロマトグラフィー用1mol/Lギ酸
アンモニウム溶液を水で希釈し、ギ酸で pH3.0 に調整
した。
2.2.2 標準品(35 品目)
JWH210、JWH203、JWH073、JWH019、JWH122、JWH251、
JWH015、JWH081、JWH250、JWH200、CP-47,497：Cayman
Chemical 社製
インダン－2－アミン、ジフェニルプロリノール、
4FPP：和光純薬工業㈱製
サルビノリン A 、5-MeO-DMT、4MPP：シグマ社製
ALEPH-4、MIPT、5-MeO-MIPT、bk-MDEA、5-MeO-EIPT、
黒﨑 かな子
2C-E、ALEPH-2、5-MeO-EPT、2C-C、DOC、5-MeO-DALT、
DIPT、5-MeO-DET、DON、4FMP、N-ﾒﾁﾙ-4FMP、5-MeO-AMT、
5-MeO-DPT：国立医薬品食品衛生研究所より供与
2.2.3 標準液
標準品より、メタノール標準原液を調製した(100、
200 または 400µg/mL）
。
標準原液を分取しメタノールで適宜希釈して、混合
標準溶液を作成した(4.0 及び 1.0µg/mL)。
2.3 検査項目
2.2.2 標準品に記載した項目の他、買い上げ時点に
おける亜硝酸エステル類以外の指定薬物と、覚せい剤
(メタンフェタミン及びアンフェタミン）
、大麻(テトラ
ヒドロカンナビノール、カンナビジオール、カンナビ
ノール）
、メチロンについてもスペクトル情報等を参考
にスクリーニング試験を実施した。
2.4 装置と分析条件 1)2)3)
2.4.1 GC/MS
表 1 に示した。
モニターイオンを設定するため、検体の測定に先立
ち標準液について測定を行った。
分析条件 1 では 1 項目につき、観察された親イオン
または特徴的なフラグメントイオン 1 つをモニターイ
オンとした。
分析条件 2 では 1 項目につき、観察された親イオン
と特徴的なフラグメントイオンの 2 つをモニターイオ
ンとした。
表 1 GC/MS の分析条件
測定対象
装置
カラム
イオン化法、イオン化電圧
注入量
分析条件１
分析条件２
全項目
合成カンナビノイド
Agile n t Te c h n ologie s 5 9 7 5 C
HP- 1 MS　(Agile n t Te c h n ologie s 0 .2 5 mm i.d. ×3 0 m, 0 .2 5 µm)
E I　7 0 e V
1 µL
カラム温度
8 0 ℃(1 m in )～5 ℃/ m in
～1 9 0 ℃(1 5 m in )～1 0 ℃/ m in
～3 1 0 ℃(1 0 m in )
2 0 0 ℃(1 m in )～5 ℃/ m in
～3 1 0 ℃(7 m in )
インジェクター温度
スキャン範囲(m/ z)
2 0 0 ℃、スプリットレス
3 0 ～4 0 0
2 5 0 ℃、スプリット(2 0 ： 1 )
7 0 ～4 5 0
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表 2 LC/MS の分析条件
分析条件１
JWHs及びサルビノリンA
測定対象
装置
カラム温度
流速
注入量
PDA測定範囲
イオン化法
カラム
分析条件２
分析条件３
CP- 4 7 ,4 9 7
1 、2 以外の項目
Wate rs　ZQ
40℃
0 .3 ml/ min
1 µL
2 1 0 ～4 5 0 n m
ESI (- )
ESI (+ )
Atlan tis T3 2 .1 ×1 5 0 mm(5 µm)
ESI (+ )
Xbridge C1 8 2 .1 ×1 5 0 mm(3 .5 µm)
移動相
A： 0 . 1 % ギ 酸
1 0 m m o l/ Lギ 酸ｱﾝﾓﾆｳﾑ 緩衝液(pH3 . 0 )
B： 0 . 1 % ギ 酸ｱｾﾄﾆﾄﾘﾙ / ﾒ ﾀﾉｰﾙ (6 ： 4 )
－ｱｾﾄﾆﾄﾘﾙ (3 ： 7 )
A： B　5 0 ： 5 0 －3 0 m in －1 0 ： 9 0 (5 m in h o ld)
A： 1 0 m m o l/ Lギ 酸ｱﾝﾓﾆｳﾑ 緩衝液(pH3 . 0 )
B： ｱｾﾄﾆﾄﾘﾙ
A： B　9 0 ： 1 0 －8 0 ： 2 0 (5 0 m in )－3 0 ： 7 0
(6 0 m in 1 5 m in h o ld）
スキャン範囲(m / z)と
コーン電圧
1 0 0 ～7 0 0 (ｽｸﾘｰﾆﾝｸﾞ： 3 0 V)
(同定及び定量： 3 0 ,5 0 ,7 0 V)
1 0 0 ～7 0 0 （ 3 0 V)
1 0 0 ～7 0 0 (4 0 V)
2.4.2 LC/MS
表 2 に示した。
モニターイオンについては、原則として[M+H]と
した。サルビノリン A と CP-47,497 については、
[M+H]が観察されなかったので各々の特徴的なフラ
グメントイオンとして｢373、433｣及び｢317、363｣
を用いた。
コーン電圧はそれぞれのモニターイオンがもっ
とも大きく観察される電圧に設定した。
2.5 試験溶液の調製方法
通知 1)に従い調製した。すなわち、検体 1g を乳鉢
で粉末化したのち、粉末 100mg にメタノール 2mL を
加え超音波抽出しフィルターろ過した。測定に際し、
適宜メタノールで希釈した。
なお、メタノール 2mL について検体と同様に超音
波処理しフィルターろ過したものをブランクとした。
3 結果及び考察
3.1 スクリーニング試験
3.1.1 GC/MS
分析条件 1 でスクリーニング試験を実施したとこ
ろ、検体①に JWH122 と保持時間の一致するピークが
観察された。他に検査項目に該当するピークは観察
されなかった。
さらに、分析条件 2 で合成カンナビノイドを確認
する目的で再測定したところ、検体①に JWH122 と保
持時間の近いピークが観察された（図 1）が、MS ス
ペクトルは一致しなかった。
3.1.2 LC/MS
分析条件 1 で、
検体①に JWH122 と保持時間の一致
するピークが観察され、UV スペクトル(図 2）及び
MS スペクトルも一致した。他に検査項目に該当する
ピークは観察されなかった。
分析条件 2 と分析条件 3 では全ての検体で、
検査
項目に該当するピークは観察されなかった。
3.2 JWH122 の同定及び定量
3.1 に述べた、検体①における JWH122 の疑いのあ
るピークについて同定を試みた。GC/MS では異なる 2
つの条件でも保持時間が標準品と一致するものの MS
スペクトルは一致しなかった。これは、他の物質と
重なっている可能性があると考え、カラムを変えて
分離を試みたが、分離できなかった。しかし、ター
ゲットイオンとクォリファイアイオンの比は標準品
と一致した。
LC/MS 分析条件 1 でコーン電圧を段階的に変えた
ところ、フラグメントイオンの変化が標準品と一致
。また、試料液に標準液を添加して測定し
した(図 3）
た時のピーク形状及びスペクトルも一致した。
以上のことから当該ピークは JWH122 と判断した。
3 点検量線による3 回繰り返しの定量を行ったとこ
ろ、検体中濃度は 31.8µg/g であった。
4 まとめ
脱法ハーブの検査を実施した結果、5 検体中 1 検体
から検査時点で指定薬物であった JWH122 を検出した。
今後も同様の検査を実施し、違法ドラッグによる健
康被害防止の一助としたい。
5 資料
1)平成 19 年 5 月 21 日薬食監麻発第 0521002 号「指定
薬物の分析法について」他
2)平成 22 年 9 月 14 日薬食監麻発 0914 第 5 号
「指定薬
物の測定結果等について」他
3)厚生労働省医薬食品局監視指導・麻薬対策課編「指
定薬物分析研修会会議資料」
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21.30 分(JWH122)
21.37 分
混合標準液(4.0µg/mL)
検体①
図 1 SIM クロマトグラム（GC/MS 分析条件 1）
22.57 分(JWH122)
混合標準液
(4.0µg/mL)
JWH122
316.4nm
221.4nm
検体①
22.57 分
221.4nm
22.57 分のピーク
316.4nm
MS クロマトグラム
UV スペクトル
図 2 SIR クロマトグラムと UV スペクトル(LC/MS 分析条件 1)
70V
168.8
356.2
356.2
70V
168.9
50V
30V
混合標準液(4.0µg/mL)
356.2
356.2
50V
30V
検体①
図 3 図 2 の 22.57 分におけるピークのコーン電圧の変化に伴う MS スペクトルの変化
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