脂肪アルコール誘導体の毛細管カラムガスクロマトグラフィー

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Issue Date
脂肪アルコール誘導体の毛細管カラムガスクロマトグラ
フィー
金庭, 正樹; 板橋, 豊; 高木, 徹
北海道大學水産學部研究彙報 = BULLETIN OF THE
FACULTY OF FISHERIES HOKKAIDO UNIVERSITY,
37(1): 73-79
1986-02
DOI
Doc URL
http://hdl.handle.net/2115/23907
Right
Type
bulletin
Additional
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37(1)_P73-79.pdf
Instructions for use
Hokkaido University Collection of Scholarly and Academic Papers : HUSCAP
北大水産禁報
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目
指肪アルコール誘導体の毛細管カラムガスクロマトグラフィー
金庭正樹*・板橋
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緒 言
脂肪酸メチルのガスクロマトグラフィー (GC)において，ガラス中空カラム (WCOT)GCは著
しく高いカラム効率を示し，通常の充填カラム GCでは分離できない成分を容易に分離すること
が可能である。この WCOTGCは，海産動植物油などの多数の同族体・異性体から構成されてい
る脂肪酸混合物の分離分析法としてすぐれている。今までに海産動植物油脂肪酸に関する多くの
研究にこの WCOTGCが用いられてきた 1ト 8)。また脂肪アルコールについては Ackmanらがイル
カのワックスエステル中の脂肪アルコールの組成をこの手法を用いて明らかにしているヘ最近，
高木らはマッコウクジラ，オレンジラッフィーなどのワックスエステル中に高度不飽和アルコー
ルが存在することを報告している 10)。海産不飽和ワックスエステルは現在，化粧品などの原料とし
て広く利用されており，その物性や化学的性質が研究されている。またワックスエステルを構成
する脂肪酸および脂肪アルコールの組成を明らかにすることは重要であり，脂肪酸に関しては先
に述べた WCOTGCが現在最も有効な分析手段として用いられているぺそこで本研究では脂肪
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アルコールに関しても脂肪酸と同様の分析が WCOTGCによって可能であるか否かを検討した。
本研究では，比較的構成成分の多いウニの脂肪酸メチルエステルより合成した脂肪アルコールか
TMS)エーテルの二穫の誘導体をそれぞれ調製し WCOTGC
トリメチルシリル (
らアセテート，
分析における誘導体の違いやカラム温度の違いなどによる分離の差を比較した。
実験方法
脂肪酸メチルエステルの調製函館近郊の海岸で採集されたキタムラサキウニ (
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抽出した脂質を実験に用いた。全脂質より 10%塩化アセチルーメタノール溶液を用いて脂肪酸メ
TLC) (展開溶媒， n
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)により精製した。
脂肪アルコールの調製脂肪アルコールは， W
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化リチウムアルミニウム (
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AlH.)を用いて，脂肪酸メチルエステルを還元することにより調製
した。脂肪酸メチルエステル約 50mgを 50ml共栓付三角フラスコに取り，乾燥エーテル 20ml
，
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エーテルおよび水を水素の泡が出なくなるまで加え，さらに 10%H2S
O.を加えて水酸化アルミ
ニウムの沈殿を溶解させた。エーテルを用いて反応生成物を抽出し， TLC(
展開溶媒， n
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ン:エーテル =85:1
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)により精製して脂肪アルコールを得た。
脂肪アルコールアセテートの調製 10) 脂肪アルコール約 10mgをスクリューキャップ付遠沈管
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)を 3ml加え，密栓し， 80-90Cで 1時間加熱した。反応
にとり，無水酢酸ーピリジン (
後水を加え n ヘキサンで脂質を抽出し， TLC(
展開溶媒， n ヘキサン:エーテル =85:1
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より精製し，脂肪アルコールアセテートを得た。
脂肪アルコール TMSエーテルの調製 13) 脂肪アルコール約lOmgをスクリューキャップ付遠
，ヘキサメチルジシラザン 0
.3ml，トリメチルクロロシラン 0
.
1ml
沈管にとり，無水ピリジン 1ml
を加え密栓し，室温で 1時間放置して脂肪アルコール TMSエーテルを調製した。
WCOTGC分 析 脂 肪 酸 メ チ ル エ ス テ ル ， 脂 肪 ア ル コ ー ル ア セ テ 一 人 脂 肪 ア ル コ ー ル TMS
エーテルの各誘導体は， n
-ヘキサンで希釈して 10%w/v溶液とし，その 1μlを WCOTGC分析
に用いた。 WCOTGC分析は，装置:島津製 GC-6AM(水素炎イオン化検出器)，カラム.ガラス
中空カラム， 5
OmXO.28mmφ ，S
P-2300(
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用いて行った。カラム温度はそれぞれ脂肪酸メチルエステル・ 1
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0Cに，また注入口，検出
器温度はすべて 2
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0C~こ設定した。各ピークの保持時間およびピーク面積はクロマトパック C­
R2AX(島津)を用いて測定した。各ピーク成分はさきに分析された試料との比較，相対保持時間
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の比較，同族体炭素数と保持時間の直線関係の利用，脂肪アルコールの原料で、ある脂肪酸メチル
エステルの組成との比較などにより同定した。
結果および考察
異 性 体 の 分 離 各 誘 導 体 の 相 対 保 持 時 間 (RRT)， ECL値，組成を T
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e1に示す。本研究で
WCOTGC分析によって得られたピーク数は，脂肪酸メチルエステル (FAME)8
8，脂肪アルコー
ルアセテート(アセテート)70-79
，脂肪アルコール TMSエーテル (
TMS)47-49である。アル
コールの誘導体と， FAMEのピーク数を比較すると，アセテートでは 10-20本のピークが，また・
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コールを用いて， NMI構造を持つ脂肪アルコール誘導体の SP
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における分離を検討した。その結果，各誘導体とも 5，1
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が確認されたが，アセテートでは， 5，1
分析条件
本研究での分析条件の検討は，カラム温度についてのみ行った。カラム温度は各誘
o
導体とも 3種類設定した。いずれの誘導体も本研究における最低カラム温度(アセテート: 1
8
0C，
TMS: 1
6
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)では， 1
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)の分離は良好であるが 2
0
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3
)以降の成分は鋭いピーク
0
が得られず，インテグレーターにより検出されにくくなる傾向を示した。定温分析でこれを防ぐ
ためには，検出器感度を上げたり，注入試料の濃度を上げるなどの方法が考えられるが，逆に分
析中のノイズが多くなったり，カラムの劣化を早めるなどの問題点もある。本研究における最高
o
カラム温度(アセテート: 2
OO
C，TMS: 1
9
0C
)では，逆に 2
0
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3
)以降の分離は良好でインテ
0
グレーターによる検出も十分に行われていたが， 1
2
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n
3
)のピークの中には重なってし
まうものも多かった。
各誘導体の各カラム温度についての分析時間を T
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e1に示す。 FAME，アセテート， TMSの
1
9
0Cに お け る 分 析 時 聞 を 比 較 す る と ， そ れ ぞ れ FAME: 約 1
0
1分，アセテート・約 1
3
2分
，
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1分である。 TMSはアセテートに比べ1/3以下の時間での分析が可能で、，炭素数 2
2以
0
一 7
8
金庭ら: 脂肪アルコーノレ誘導体の WCOTGC
上の長鎖の高度不飽和アルコールの分析に有効な誘導体で、あると思われる。
流出パターンにおよぽす誘導体の影響本研究では， FAME，アセテート， TMSとも SP-2300
WCOTカラムを用いて分析したが，誘導体の違いによる流出順序の差はピークが重なった成分を
除いて特に認められなかった。
結論 本研究におけるアルコール誘導体の WCOTGC分析では，分離が不完全なピークもいく
つか存在した。しかし，本研究で用いた脂肪アルコールがウニ脂肪酸メチルエステルより合成さ
れたものであり，天然の脂肪アルコールにこのような複雑な組成をもったものはまだ報告されて
いない。従って現段階での比較的単純な組成の天然、の脂肪アルコールの組成分析に WCOTGCは
非常に有効な手段であり，アセテ一人 TMSは¥，、ずれも脂肪アルコールの WCOTGC分析用誘導
体として適当であると考える。特にアセテートは FAMEと同等の分離を示し，また TMSは炭素
数 22以上の長鎖の高度不飽和アルコールの分析に有効で、あった。
本研究ではアルコール誘導体の WCOTGC分析において分離の不完全な成分もいくつか存在
し，問題点として残された。今後その解決策として， SP-2300以外の液相の使用や，昇温分析の導
入などを検討する必要がある。
文 献
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. ウニ綱 5種の脂肪酸，とくに L
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. アナアオサの脂肪酸組成:抽出法の検討.北大水産実報， 3
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