29P-am052

29P-am052
m-CPBA によるエリスロフラノイドグリカールのタンデム型エポキシ化／ m- ク
ロロベンゾイルオキシ化反応：psicofuranose 誘導体の新規合成法の開発と糖供与
体としての利用
1 1
紺野　奇重 1，
◯原口　一広 1 ，
田中　博道（
昭和大薬）
【目的】我々は既に、1 位に炭素置換基を有する 3,5-O-(di-t-ブチルシリレン)エリスロフラノイドグリカール（1）と核酸塩基との求電子的なグリコシル化と引
き続くラジカル還元により、アノマー位に炭素鎖の分岐した 2’-デオキシヌクレオ
シドのβ-アノマー（2）を選択的に合成する方法を報告した。本研究は 1 をタン
デム型エポキシ化／m-クロロベンゾイルオキシ化により、psicofuranose 誘導体 3
へ変換し、得られた 3 と核酸塩基との縮合反応により 1’-C-炭素置換リボヌクレ
オシド（4）を合成することを目的とする。
【実験・結果】ヒドロキシメチルグリカール（1:R = CH2OH）を塩化メチレン中、
m-CPBA と氷冷下で反応させたところαг面選択的なエポキシ化とそれに引き続
く m-クロロ安息香酸のアノマー位への求核的な付加反応が進行し、アセチル化の
後、psicofuranose 誘導体 3 が得られることが判った。現在、3 を糖供与体として
用い、シリル化したウラシルとの Vorbrüggen 法による縮合を行い、ウリジンのア
ノマー位にヒドロキシメチル基の分岐した 4 の合成を検討している。