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AA2014-0843:3.48MB
日本原子力研究開発機構機関リポジトリ Japan Atomic Energy Agency Institutional Repository Title Author(s) Citation Text Version URL Right 液/液界面電気化学 北辻 章浩 ぶんせき, 2015, 2015(6), p.239-244. Publisher http://jolissrch-inter.tokai-sc.jaea.go.jp/search/servlet/search?5050065 Ⓒ2015 The Japan Society for Analytical Chemistry Japan Atomic Energy Agency 液/ 液界面電気化学 北辻章治 2 微 小 界 面 セ Jレを用いる;I T I J 定 1 はじめに 7 ) くと有機 i 容似のよう な混じり合わないこつの溶液キ伴 ! l 1 波I i 政界磁の泡気化学説[ )定 !{ こr nいられる有機溶似には 而を繊切るイオンや電子の移動反応の電気化学的な研究 比較的係性の高いものがi 控ばれ.支持危角1 ( 質を i r i l f ( さゼ I I I H : ¥に は , イオ シ移動エネルギーの決定やイオン対溶媒i て詰[i) ~E を行うことが一般的であるが.それでも波低抗が ! f . ' 1 1 突におけるイオン透 おける イオ ン分配の解釈.また生 i 問J : f iとなることも多い。 i 皮I i i 主界!而を微小化すること 過のモデルとして.初 J U Iにはボーラ口グラフ ィックな, i ' i l休’屯t < i ' iを} f lいる J 羽合と|吉!械に 主低抗 l こ起 l 王| する は , l あるいはボルタンメトリックな測定法により行われた。 i Rド口 ‘ソプを 低減でき. l t l iい SN比が得られるため. 固体電憾で月1 いられる i ! ! I J l . E U ; がi t ! i / i l ! i界而用にアレンジ 現在主流の方法とな っていゐ。 a され.工夫を i疑らした1立解セ jレが新たに !JfJ ~f5 さ才1iffirn さ れるようになり,現在ではイオンや’也子の移動を観測す 2・ 1 マイクロピペット るのみならず.被!t!'i-1字国反応をモニターする il~?i室御電 数 卜 ~1m 限度の内絡をもっキャビラ リ ーが作製され . 気化学顕微鏡( SECM )の 開発や,波I i 伎界而を反応j 拐 i 主/i 1 x w間反応測定: : :f f 1 < されている。 i 見定の太さの白金 とするおi しい材料創製などに研究が広がってきている。 r j iばした後.白 線を芯としてガラスキャピラ リーを引き f l l iをh 育成す る溶媒慨にイオン液体が使われ るな また,界 i 金を t i 尚早して除去する手法で,マイクロキャピラリーが ど研究対象も広が って いる。 1~111° されることが多い。 j函常,液晶t抗 の 小 さい 1)< i ? : i 伐を しかし.本 j志での|戸j分 ~tr の rj止. ·J.伝記念説J は久しく執筆 f 穏を有機 キャピラリー内に充てんし.キャピラリー先端,j r i l ' i々J 岸田ボルタ 例年の保原によ る f1 °1 "刻 己i織 ンメ トリー jJ)ある いは 20 .分子 1 撲をJ f lいるボルタンメト リーJ2iま で 巡 る 。 化w 界而を形成さ せる。(| 玄I l a参! !の 前回以降の論文を網絡することはできないので.本計i で i 伎界 I 闘を形成させることを可能としたマ より安定な波I は2 012年か ら 2014年までの 3年間の 問分野 での研究 イクロピペットが r m売された a 微小界 i H iの利点を活か 初告に絞り,剤いられた特徴ある it!Ui伎界而セ )~ ごとに し,支持主底解質i i 足度を 1 0ー; iM オーダーにまで下げた測 されておらず. 2 002年のがi 聞による 分 ~fi して 研究 の現状を紺介した い 。 なお. 応の'~Ii!:気化学分 Yff· の研究の総説として, H 主/i l k界間反 Samec による 持削情造・ \'fi(r-li 移動述 J会論等;こ閲 する;論文~;, . B a k k e r 溶 P~Hll あるいはイオン液体相に 浸すこと によ り itli / 波 1 1のキャピ ラ リーを シラン 1 l i ! J J I!することに 内径 25ド1 定が試みられ.アルカリ金属イオン(L i' , Na+, Kぺ ヘ Rb C日+)の水 / 1 , 2ージク ロロエ タン CDCE)S~ 前i 移動 の式量T 創立が微分パルスボルタンメ トリ ーにより求めら らに よるポ リマ一波 | | 英での Y I -而反応研究に適用される綿 f : H 1 t 1l ± l剤である中性配 れた到。ま た,核燃料物質の分自!H 々の電気化学 i J l J定法‘I J . A memiyaによる液I i i 史料 i I T i反応 1 立子オ クテル(フェニル) − N.N −ジイソブチルカルパモ , i . をプロープとする イメージングr 1 1 e r : r n gらによる国/ 向/泌マイクロ界面アレイを J l H 1るストリ ッピング 泌. l イルメチルフォースブィンオキシド( C t v 伊 0) を移動促 lとして 進斉j mいて Rb十の7K,/DCE及び水/イオン液体界 ボルタンメトリー Gi等がある。また,苦 E E i によるイオン I V 1 E i J t 仰が制べられ,イオン i / l i体でより大きな総生 而移 1 電憾についての 「 逃タ総説 J7)にも液/波界筒l 反応 選択性i 成定数が得られることなどが知告されている。 の電気化学に|刻する研究が合まれている。本稿で号 I J 羽す る論文が:'.'!".体を網縦したものではないので.それを制 ためにもこれらの総説を参!!日いただきたい。 jう イオン液体の特性を絢べるために.マイクロピペット セルが利 用 され , ifi~i7lく 11: の j"t:i いイオン液体の傑索に JI! い られた。 D i n gらは. イオ ン液体であ るテ トラキス(ペ ンタフルオ 口フェニル)ホウ自主トリヘキシルテトラデシ ルフォスフ E l e c t r o c h e m i s t r ya tL i q u i d/ L i q u i dJ n te r f oc e. ぶんせき 2 0 1 5 6 ; j -ニウム. ! Oi及びテトラキス(ペンタフルオ 口 フェニル)ホウ酸テトラオクチルフォスフ寸ニウム 11• 2 3 9 ( a )マイクロピペジト ( c)液1笑修飾滋@ ( b)マイク口界i l iアレイ 図 1 液/液界面セル の物理化学的性質を制べたり後者のイオン液体では白金 ングの*l fみ合わせにより, 多数の微純I I し 干 を有する稗l 肢が i ! 主W− 而で 3 .5V. 1 1 く/イオ ン液体界面で 滋憶を mいた岡 I 7 1されている 。この製法で はフルオロカーボ ンボ 作製 1 0 . 9v と広 い~'11 { j : t '窓を有・ することが報告され. {i~ Jli\ イ :オ I 孔戦而にコーティ シグさ れるため両I UI <怖とな リマーが創I ン分自f t l T Iのt 1 ! 1仕i I 絡煤としての不l ] J T IがJ V W r できる。 . 8 ) ( 図l b参 1 m i。 り,有機相 を含浸させて用い られる1 このほかにも. 6f l l 1 1 > / <のマイク ロピペットを』リ!った 孔係の 2 2 . 4μmの 3 0飼の微細孔をもっ シリコ ン製マ l ) </DCE界閣での.ジアミン誘導体の界而移動とジベン 而アレイを H Iいて卵白 リ、ノ・チームの! 汲務ボルタ イク口界I 8ークラウ ンー6による促進移動 反応研究におりる. ゾー 1 Jーによる i 詩i 感 度分析法が ! I f . I発された I(。 ) ) 3 0 0 ンメ トI t l ;、数係数. s e cの前電解により 0 . 03μMの検出下| 授が得ら J . ' t.従来 ~IJ 生成定数等の決定 m . 及び Li バッテ リ ー ! 日発を目 ! 的 とした 8 . ' 1 -J l l l lのマイクロピペ ッ トを用いた 法の 10 倍の i吉i感度分|斤を可能と し た 。ヘモグ ロど ン ~0) I 〕CE界而における L iトの炭自主プ口ピレンによる促進 水! やイシス リン2"I)の政 治ボルタンメ ト I)ーにも i 菌 移動の研究 i:l)が報告されている。 ~'l , mさ いずれ も lOnM オーダーの検 出下限が得 ら れてい { ; ) 。 2・2 走査型電気化学顕微鏡 l l i界而を プ! コ ープと する SECM問先も進めら 微小波/i e 制 I I ・ f L I H II 凶< 1 00f l n lの六 } JJ 及街 f t .てl vt 荷造に 孔 f }1 2 . 8 ドm の八つの微純| | 孔 を有する シリコ ン般に有機付| を合浸 ゑJ 支を得るために.吏にイL れている。この場合,尚い解− I iアレイ が.水 / 1 , 6ージク ロロヘキサ させたマイクロ界 ( 径の小さなナノサイ ズのビペッ トが作製され凡l いられて ン (DCH)界 j i ' J Iでのミ オグロ ビ ンの核抑j反応のボルタ いる。 ンメ トI Jーに mい られ, w而への l段着 l 反応が剥 べら れ ん1 1巴m i y aらは, 10nmオーダーのナノ ピペッ ト先端 た問。 界而活性斉I f であるビス( 2 ーエチ J レヘキ シル)ス に形成さ れた水/ DCE界而でのテトラブチルア ンモニウ ルホコハク磁の彩科が調べられ. ミオグロビ ンの検出感 f .像夜な ム( TBA)イオ ンの持動をモニターする高 W S E C i v lllfl 売を拭みた 1-1 ) 。 ii~ / 彼 界市l プ ロープを拭料表 聞 到 度が大慨に向上す ることが示さ れている 2。 から 1 . 3nmまで安定に近づける 1 H 1 1 l ' 1 " 1 をI H J発し ,DCE 有する蜜 化ケイ 素膜が作製され討).これに DC Hを台浸 を含浸させた 80nm線伎の孔停ーをもっ多孔質シリコ ン f 'アレイが.テ トラ プ l コピルアンモニウム させたナノ ! 存 在i 肢 !の高解像度イメージングに成功し ている。 初l 孔径 1 7∼75nm,孔間 i 痛が干し径の 20f 自の微刻I I 孔を J ! J J I 支応のク ロノアンペ ロメトリ ーi ! l l l 1 t : I こ用いら の界而移 J r v i i r k i nらは,導地引i : 基質で地 T . f . i! J V J反応 した酸化避 れたお)。 店!論 予 測 Mi より:~ o ~ 50 ?6 小 さい定常電流値が 元活性主n を、ナノピペットの液 I i 皮界而 でイオ ン移動さ 銀以l じされ.潟 I I 干 しm : のt t倣領域の議なりに起因するもので せ モ ニ タ ー す る 泊予移 動およ び イオ ン移動モード の あると指摘されている。 SECM を開発した 。ナ ノピ ペッ ト内 の有機滋 i!~t日か ら J 1 C がん剤センサーの問先を目 的とし, 12ドm 厚のポ リ I 債に孔 f }10f l l 1 lの微斜| | 孔 を穿 エチ レンチレフタレ ートI 干ししたマイクロ界而i アレイが m い られ. 1 ! ( fDCH界市l 際 化 j宝元!~~- t ' . I :税 を 供給 で き る よ う に 改 良 が )) [ Iえ られ た I刷 。 自主化溜元 i首位徹の紘 ti~ による広がりを jJJJ えるこ とができるため高解除! 変化が可能である。 でのダウノルどシンの紗動反応が 湖 べられた 26) 。0 . 8 ドルIの検 I L ¥下 | ; 良が得ら れ,共存するアス コルピン自主やア 2・ 3 マイクロ界函アレイ ミノ般の妨容について制べら れている。 シ リコンI J 英にフォトリソグラフィーにより微細干しパ 孔 径 0.45 ドm のデコラポアメンプランを 液体 f!~ltit'li'l! ターンを形成させ,ウェットエ ッチ ングとドラ イエ ッチ として用いた簿層t i ! d 棋界聞でのイオン移動が諒!べら れ 140 ぷんせ き 2 0 1 5 6 た2 7)。有機裕層被膜を挟んだ両水溶液 j 雪間の電位差 f j ! J 確に fli'l11却するために白 金上に 7Ki'#il'ii~i を載せ DCE 溶液 御による,!後および水溶液 H J中へのイオンの濃総監の f i l ! 1 f i入する改良を行 った。 同電解セルを r nいて,イオ 中に j 御の可能性が示されている。 ン砂切J とカップリ ングする F e( C N ) r . ; ト /F e( C N ) ; ;1 −のi 終 佼相容鼠比等が金属イオンの J N商修正} Jに 段.濃度比及 びi 3 ;夜膜修飾電極を用いる;i J j l J定 与える影響が1 l . I J べ られている。 また, Kト J J zび CI ーを基 金などの同体翁綴表部を,般化還元 グラファイトや佐l 活性釘!を含む有機溶~~~あるいは水r;;~11をでl段状,又はi俊滅 a 状に覆い.{山相溶液中に 浸すことに より 長/液界商を形 成する(図 le 参!!百) 。!段/聞休電機問の電子移動は JI英 l~l に1 容解させた般化還元活性 . f i f i t l q l ]ラ。回1 1 1 x1 i 夜机l の総i 誌 をとるため, 2制治僚とも H 乎ばれる。 [ ,; カリ 金属カチ オ ンや狐々のアニオ ン 準イオンとしたア ) の界而修理日jギブスエネルギーの i ! { i l定が行われた。 4 ;夜/液界面毘転電極を用いる;! l ! J定 n tを観測しやすく. 対流ボルタンメ トリーは.限界氾 i 拡散係数の許制i I に優れた方法であるため.波/ i 主界i l i i 反 脱毛市l を.ニトロベンゼンを j ¥ l j ) j 築とし グラファイ ト地H 応、において・も 7 ) < t f l あるいは有機湾総れl を充てんした円筒 て被って修飾した電極を H Iいて.アルカリ f t t . J 高 , 及びアル 羽 mt~i を回転させて測定する il'ili伎界 1fri 同 ilf[;匂 tii}が試み プ Jリ: i :類金属イオンのパリノマイシンによる促進修 られている。 動28).ポルフィリンと F c ( C N ) , ; 1−との水/ニト ロベンゼ D t 判' eらは従来 mいてきた水溶液伺を充てんした円筒 ン (NB) 界而での電子移動反応29)がボルタンメトリー ごH I \に設 担屯|逝を回転させる方法38)を改良し.円筒定ii j J ! l l / 1 :により籾べられている。 けたポリフッ 化ビニリデン( PVDF )~~! 71'·11:メンブラ ン I 実としてグ デカメチルフエロセンを含む NBを有機待I フィルターに DCEを含浅さ t t . これを回転させること ラファイ 卜 電極を被桜した液i肢修自ffi '1~. E訴を用いて.水溶 により , 円筒管内の 7 く ]I 容' i 川目/DCEHI 界而での対流ボル 液r j 1 の金の界而での電解析 タンメ トリ ーを 試みている抑 。 部 分的に会合し ている w反応が絢べられた30。) 電 W tによる金の析 t l l反応に加えて.イオン移動反応とカッ プリングした金析 t ¥ lが生じることが示され,金析 l : L ¥物の i移動反応に j 菌丹l し、ワ 羽目立あるいは弱出基イオンの界m 桃造に与える反応 1 時l f l,滋{立依存性が詳しく 声 音l べられ を試みているの たu 反応を制御することによる金I I 射事の澗裂が可能であ ることが示されている。 ルファ 1 ) ン lえぴプ 0 プラノ 口一jレの j!l;lf'{係数の:t~ ~桁限定 5 液/液界面フローセルを f : f lいる;f t i J定 i f l i酸化水素の生成反応に関して.グラッシーカーボン 泡極を被桜した DCEと7 J <界凶i での j 的組素酸イオンと共 プf を i~液しながら-~! fi出’することにより.目的とするイオ 昼間主化1 1 ' 役したデカメチルフエロセンの酸化反応による j ンの全量を効寧よく界而移動させることを目 的とする' i f ! 楽の生成が確認された: nJ•共役する 界而移動反応の対 Mセルカ明日発されて. 象イオンの選択怖が.従来から研究3~)されてきた H + か ら節々の電解質に広がることが期待される。 細管に水溶液柑と有機持!?媒キ|!のどちらか,あるいは両 クーロ メトリーにj 薗 灯i i されている。 Iを含 多孔貨のポリテトラフルオロエチレ ン管に有機W 慢さ せたフローセル− l l l lが尿タンパクの 分析に適用され 回'*電極上に*話~rnh首1 を被彼する j易合 lこは白金や銀な た4)\。 フローインジェクションを行うことにより充電 どの金属: 切料が電磁材として則いられてい る。箇径 2 f u流によるパックゲラウン ド危泌を抑え. lOpMのア m mの白 金円総電|福に吊り下げられた水絞i 断街道娠を用 ルブミンの定量を可能と して いる。 ト及びテ トラフエニルホウ 自 主 ( ’l ' P B−)のポ/ いて cui DCE界百T I反応が請j べられ. C u ~ + - TPB - イオン対の '){ 前i への吸着反応と.これに'*う l 陥 500似n . 高さ 200~Im のおrE 路をもっマイクロチ ッ プを m いて, 7)く/;白-t幾俗煤/金 11H~i の三十n ジャ〉クション j 民 主} j 現象が報告されてい での,フェロセンの般化 l こカップリ ング した水仰か ら有 る問。また. Ag/ AgCI 円昔話’俗 H1 に半 J;~:I犬に吊り下 bずら 機相へのi位指楽 a~ イオンの移動地流の流j山氏自' ti:ー が制べ れた 7 J く 総i < ! i f i ' i : j電線を J T Jいて. 1 1 </DCE界 m iでのテ トラメ られ 1 2 l ,! Ki 有機溶媒 t r l' J ?T i I Tの安定性が評似 i Iされた n チルアンモニウムイオシの YI- rill移動反応の拡散形態が.:~\] べられている判。 i!~/ i夜界而での I!及活現象を ii均べるために宅白金篭阪に 6 マ ク ロ 界 面 セ jレを 用 い る 測定 K 1 1 1 /有終溶燃れl 内径数 m mの円筒管内に形成 される7 吊り下げられた水溶液摘の形状変化が部l べられた。 L−α r mの静 1 1 .界面て’の港前紗 ! f U J i H I J 定セ n は , ーホスファチジルコリ ン,ジパルミトイ J I ; , の7 ] / く DCE界 研究の初!日l か ら広く f 1 j f l 吸着に伴う!洋而強力変化を波 i ' o ¥ iの形状変化としてビデ オ照影により綴 i l ! I Jし. f 長l 1 j i ] 1 f i 1とボルタ ンメ ト1 )ーによる 分析を § 1 1 ' 1 0として H Jい られることが: 多い。 電流変 化との相関が測べられた:問。 i 依! i l 1 i界初反応 J ' i l聞の mいられてきた。現在では, 吸着物あるいは十l i ' / 1 1物を分光測定するなどによる 化学級 水/DCE! N I T uでのボリ ーLーリシンデンド リグラフト の Sh日o"巾らは従来下 ii'ij ぎに 7]<j~;液摘を吊り下げる J杉で 料而反応がボルタンメト 1)− 測定され.ゲY f ( j j l 奴諮問応が mいていた筒極:mを. i i 主1 尚の J f 言状 1 < ! :安定 化し i l ' i鐙を 正 i A 1 J べら れた 1 : 到。タンパク質の ' N而l 汲穏 とは犯なり l 段着 ぷんせき 2 0 1 5 6 2 4 1 はサブ単分子胞を形成すること.協 t Uピーク福i f i tを剖訓!J することによるド M レベルのデンドリグラ 7トボリ 還元が観測される特典 ・ I tが報告されている。 i 主/液界而での l 吸着現象の解 i り l に.表 このほかにも. i 可能性が示されているか生体l 肢の マーの定量法としての T 問問~~(ラマン分光 (i~ が導入され , モデルとして 7 1 / く1 〕CE界而での,水溶液 1 : i : 1 のチトクロ ー の < , ;l ) ;位依存 1 tが紛l べられている初。 ム Cと DCE中のジメチルフエロセン( DiMFc )の電子 移動反応、が部!べられている。電子移動は界聞での反応で cとの界而近傍での電子; 移 はなく水村|へ移動した DiMF J I .而におけ 動反応であ ることが示された州。水/ DCE! る,キトサ ンポ リマ _ , I . C l J J t . .ぴ プJチオンポリマ_, l { ))の界 A g 敬子の i段 mi 務反応 7 新規機能性材料開発への応用 i 皮;;伎界的j を反応場として,電気化学的な方法によ る 新規模材料の翁j l 叙が試みられている。 水 /DCMI N耐を反応湯とする抱月I ,( ポリマー化反応に wう界凶吸着現象がぶjべられた。水/ よる.カーボ ンナノチュープとポリ(:3 , 4ーエチレンジ DCE' N而でのピクリン盟主あるいはエオシンの界江T I 務!劫 オキシチオフ . ユ ン)との抱合!棋の生成が行われた 531. f ! r 泊の変化をモニターとしてキトサンとアニオンとの相 Iが前]べられ,キトザンとアニオンが会合し,gリ 互作 H 将来隙々な i 草地1 1 : ポ I)マ一 一ナノ粒子線制限の合成につ 凶: 移動と,それに された 47人 , マー化す ることが示 t ながると J 羽待できる。 tr!Ui伎界市i 反応を手lj jfj した金属ナノ ~CT: 憎の f1£ 製が試み 7 1 く/ DCE界而i でのトリフ Eニ J レアミン還元斉j lによる 金 られた。数十 nmのナノピペッ ト先端i の水/ NB界聞で 盟元, j J j -出反応が,マクロ界出i セルと 3 0μmの微小孔 のi g ,Auあるいは P tを還元して の電子ー移動反応により A をもっポリエステ; 1 , 1 肢を使ったマイク ロ界而セルを用い えさせ.粒子の自己組織化反応刊 により ナノ粒子を生 j てボルタンメトリー測定されため。析出した金粒子が 界加に金属簿!撲を形成させることに成功している問。 i 制限され透過型電子顕微鈴分断により粒径分布が; j ( めら テトラエトキシシランを減綿する ・ 1 1 :能をもっカチオン 立差及び電解I I 存 れた。 lOμm以下の金粒子形成の界沼港i ( f i活性斉j l の7 ) く /: 有機熔媒4 ' ' ・ i l 界的イオン移動が調べら 伎界 1 111'1 依 存型l:が~).\J べられている 。 7)く / ジクロロベンゼン れ 、 I N f i 而での自己組織化メソボーラスシリカ簿I I 英の生成 (DCB)界而近傍に存在する. 金又は金一パラ ジウムナ が試みられた5出向。 セ ンサーへの応 j刊を目的と して, ノ粒子の j 触媒 w mが湖べられた’\ ナノ粒子が餓紫濯 1 9 J mしてシリコ ン製マイクロ界而アレイの微細 同反応を手I 元反応を触燥すること.金一パラジウムナノ粒子がより W J 肢を形成させる(図 2a参 孔に,メソポーラスシリカ l 大きな 11~1! 傑作m を示すこと等が示された。 tミl 金に 代わ る i ) Z) J )している知 命 !!のことに ) 水蒸発生 J l i触媒の開発を目的とし. 7/く/DCE界而でのホ メンプランプ fルターの紺| 孔内にメゾポーラスシリカ ウ化モリブデン及びカーバイ 1~ 佐i:妨I 下での H T とジメチ の口ッド 59) ゃチャネル刷をおl み込んだハイブリッド ルフエロセン電子ドナーによる亀子核軍)jに基づ‘く水素発 l l ! ) i / i 、 I iの合成が試みられた。市販の PETメンプ ランフィ く蒸発生メカニズムが 1 91 らかに 生反応が研究され $0). 7] . 5~Im ) の紺|孔内 !こメソボーラスシ 1)カチャ ルタ(孔径 0 ネルを組み込んだハイブリッド!際的( 1 ; ' 7 , I 2b参!!のでは. された” 液/f i 長W . 1 而で、の分光測定法として.容号Nを用いない 王 子 j慌の外側では球 If~拡散, JI英内ではシリカチャネルのため l a発された51}。 水 i i ii 佼符!と有機溶媒仰の 二 つの 法が I 線!彩拡散となることが示された。 シリカチャネル;を透過 J i l !させた界同i を測定することで, キャピラリ ー先端で妓 l できるイオンがサイズ選択的であることが!品て認され.ハ J I 印刷I rl : l L物の校生成!:::影響を与え得る窓を釧|徐寸ること ができ,地解析 t H反応の研究に過している。慾なしセル r n i iにおけるトリ − pートリルアミンによる は水/ DCB9 イブリッド j 棋のイオ ン透過が選択的に起きることが示 さ A u ( ! l l ) イオ ンの還元反応に適用された。級生成サイト が£!l 耐特性を示すことが予測され1'~!, 0 )の析 I l l反応が抑制され, Au( ! ) への がないため Au( て高い反射ネと導' ; : 位性を有す ることが災験的に隙かめら ; / ' tている。 if~ / Hを W rrti に形成される自己組織 化 ナノ粒子-の lj! 一 周 G i r a ul tらによっ KU J 内 ︵d ︶ ︵ , 、 メゾボーラスシリカ 図 2 機能性膜{膜の細孔に( a )mesop ' orouss i l i c al 漠,( b )mcsopm・ouss i l i c arodを組み 込んだもの〕 242 ぶんせき 2 0 1 5 6 れた 6 3l . Edelらはこの特性の応 H Iとして,界問地位)¥ . を印力u することにより界加のナノ粒子を刺殺1し , Y tのj え かf と透過を自在に切り砕えることが可能との J R ; , 望を述べ ており削.今後の J 支 十i ll H I発が:N r たれる。 Ci l e 1 1 1 . ,405,: 3 3 01( 2 0 1 3 ) 2 1 ) S. 0・ S u l l i v a n, E . A. de E u l a t e , Y . H. Yuen, E : . 日 巴l m e 1 ・ h o r st ,D . W. M. J ¥ 1 r i耳目n: . ! 1 1 1 a l y s. l1 3 8 ,6 H l 2 ( 2 0 1 3) . 2 2 )s .0’ S u l l i v a n ,D .W. ' N I .A r r i g a n :E l c c t r o c h i m .1 l c l a. 7 7 .71 ( 2 0 1 2 ) . ・ 8 まとめ H 支I i 伎界 r l l iI 支応に基づく ' i t : l気 化学分析法の制点では, 最大の利点で ある酸化jj\'\元~,, 活性イオンの分析 へ適用す る研究報告が地えており,特に界l f 百l 汲箱反応を利用した ス トリ ッピングボ ルタ ンメ トリーにより高 ffi.~L:IJ'. 分析な目 指す研究が多くと五されてい る 。 これ に十|’い. SN比の向 上が期待できる微小界 f f j jが多く取り 扱われ.より ' m J l jな セルの改良が行われていることも納得できる。 一方,界 1 1 1 1 1 \ 化学績を餓祭するためのマクロ界面で l ! i J定も健在で,必婆に応じて複数の1 1 } ( / i 孜界T l iセ jレを のi 使い分け る研究論文も多 い 。 界薩i 反応を: i f ! J J l Jする新規機 l l創!という特色を 能性材料の開発では.電解による反応 i 活かし,より 1 削教な高機能{じを犯 った開発が行われてい 而への吸着・ 2 : . l )s .0Sulliv日n,D.W. ! V I .A r r i g a n :A n a l .C i t仰 I . ,8 5 ,1 38 9 ( 20 1 3 ) . 2 4 )l V I .D .S c a n l o n ,J .St r u l w o l f ,i ¥ .Blak巴,D .I a c o p i n o ,A .J . Quinn,D .W.M.A r r iga n: A n a l .C h e m . ,82,6115( 2 0 J O). .A.Mitchell,D.S.Silve~ ter , D .W. 2 5 )i V I .Sai r i, J .S t r n t w o l f .R M.A r r ig an :E / e c/ r o c l 1 i 1 1 1 .A c t a ,1 0 1,177( 2 0 J : 3 ) . 26)].A .Ribei r o ,F .S i l v a,C .! v 1 .P e t巴i r a: A1 1 a l . Che 川" 8 5 , 1 582(20B) 27)》lV e l i c k y,! ¥ .Y .’ ! 'a m.R .A .W.Dry f e: A n a l .C h e m . ,8 6, 司 ) < 1 3 5( 2 0 1 < 1 2 8 )FQ u e n t e l .V .l ' v f i r c e s k i,・ M.L'H . er ,K .S t a n k o s k a‘l.Phy.~. Che m.C ,l l l i .228日5( 20 1 2 ) . L i .P .Sun,B .W.W’ u , Z .H.Xu巴,X.H .' L i u .X . 2 9 )X .Q .Lu,Y. h y s .C l i c m .C ,1 1 6 .16G60( 2 0 1 2 ). B .Zhou:].P m 3 0 )1 3 .S e f e r ,R . Gulahos k i,V. Mi1ces k i: ] .S o l i dS t al ' < l r o d 1c m . ,Hi,2 8 7 : 3( 20 1 2 ) . 何 3 J )J .J e d r as z ko , W. Nogal a ,W. Adamiak,E .R n z n i e d r n .1 . ・ るd 1 . H. Gi r a u l t, r v l .O p a l l ol Lubarnka Radziejew s k a ,1 P / l v s .C h a m .C .1 1 7 20681 ( 2 0 1 3 ) . 文 献 1 )i i l i仕l F J I治: ぶんせ き , 2 0 0 2 ,3 8 2 . 2)保原: 人介.ぶんせさ ,2004,59 3 . 3 )Z .Samec El e c l r o c i l i 1 1 1.ノl e / a ,8 4 ,2 1( 2 0 1 2 ) s rAdv , .a .25, t . 6 1( 2 0 13 ). 4 )G .A .Cre sp o ,E .Bakker:R $ )S .Amemiya, J .Kim,A.I i a c l y ar ,1 3 .Kabagambe,l ' v l .Sh(可l , TLI s h i r n a ts u :E l e c t r o c h i 1 1 1 .Act a ,110,8 : : l 6( 2 0 1 3 ) . G )G .He r z o g ,V.Beni:f 1 1 1 a l .C l i i 附 1 l c l a ,769,10( 20 13 ). 7 )古 i Ll 俗美:ぷんせき. 2 0 1 ' 1 ,4 ] ( i . . fE l e c ・ 8 ) T.J .S t o c k r n ann,A.M.Montgomery ,Z .F .Ding: t r o a n a l .Che m. ,( i 8 4 ,6( 2 0 1 2 ) . ~l) T .J .Stockmann,A .M.五, J o n t g o r n巴t ・ y ,Z .F .Ding:i l 1 1 a l . 3 2 ! M.A.l v lende z ,R .P a r tovi -Nia,1 .} f a t a y,B.Su ,P .Y .Ge , A.O l a y a ,N .Younan,M.H o j e i j ,f l .H.G ir a u l t: PC CP .1 2 , 1 5 l 6 : l( 2 0 1 0 ) . : r nY.J .Zhang,C.H.Bu,Y.C .Wang 、 z .l 1 .¥ 1 ’; 'm g.X.Q.Lu. X .H .L i u: £ / , 刊 ・l m a 1 1 a ( l ' s i s ,24.1817( 2 0 1 2 ) 3心 l ¥ ' . 1 .T .Alam.i ¥ : l .S o h a i l .R .De¥ ¥ . 1 a r c ・ ο: E l e c l r o c h e 1 1 1 .C n ・ m 1 1 1 1 1 1 1 . ,19,H2( 2 0 1 2 ) . : ' l 5 JI . Uyani k ,Y . Cengel o g l u :E l i xl r u c h i m . Ac / 1 1,6 2 ,2 9 0 ( 2 0 1 2 ) . : r n )・ i , : v .B .Zhao,X.1 1 .Y i n ,Y .Gao, X.X i e ,S .J .L i u,1 3 .L i,T . R .J i,Z . W.Z h u . M.X. L i .Y .H . Sh ao・ i E/c c/ r o r 1 1 1 a / . Ch 仰 I . ,6 77,1 13 ( 2 0 1 2 ) . Che m . ,8 4 .6 1 4 : 1( 2 0 1 2ト 1 0 )T .J .Stockmann,J.Zhang.J.C.Wren,z .F.Ding:Ei・ c e t r o c / 1 i m .A c t a ,62,8 ( 2012). 37)S .Ulm巴日l i l t .H .J.Lee.D .] .Fermi n,U.H .G i r a u l l,Y .l l . Sh ao: と 、l e c ! r o c / 1 e m .C O l / 1 1 1 1 11 1 1, .3 ,219 ( 2 0 0 1). 3 8 )B .K r a l j,R .A.W’,Dry(e: ] .P l i y s .Chem.. B .1 0 6 ,6 7 3 2 1 1 )T .J .S t o c kmann,Z .F .Ding:].P hy s .Ch e m .B,116,12826 ( 2 012 ) ( 2 0 0 2 ) . : 3 9 ) M. Ve i lc k y ,K .Y .Tam. R .A .W.Dryfe: j .E l e c ir o 1 1 1 1 a l . 12 )B .L i ,Y‘H.Q i a o .J .Gu,X.Y .Zhu,X .1 1 .Yin,Q .L i,Z.W. Zhu.九LX .L i ,P .J i ng ,Y .H.Shao: JEledroanul.C ' 1 a 1 1 1 . . 72G,2 1( 2 0 : 1 4 ) . Ch刊 I I . ,l i 8 : 3 ,9 4 (:~0 12). 4 0 ) A.Yos h i z u m i ,J ¥ . じとh a r a , M. T <日8 1 . 1 1 1 0,Y .K i t a t 8 u j i .Z . Yos h i d a,S .J < i h a r a: ] .E l c c t r o a n a l .C / w n . ,5 8 1 ,275( 2 0 0 5 ) . .Fci , Y. 1 3 ) U.Nest o r ,H.i V I .Wen .G .G i r m a .Z .Q .M e i .W.K 41 ) R.Mat s u i ,T.S a k a l d ,T .O s a k a i :E l c c t r v a n a l y s以 2 4,1 1 6 1 刊I . ι’0 1 1 / J J / / / J l "50,1015 Yang.C.Z .Z h a n g .D .P.Zhan:Ch ( 2 0 1 4 ) . ( 2 0 1 2 ) . 品,W.A damiak,T .l 心J l ¥ I ’ ar c z y k,T CS o z a n s k i、M. 42 ) D.Kaluz 1 4 ) M.Shen, R .T s himal s u. J .Kim,S .Amemiya: . f .Aη. 1Chem . S o c . ,134,9856( 2 0 1 2 ) . Opal l o . i ' v l . Jon~son-Ni巴dz iolka: Lan gm u i r,2 9, l l i O : M 1 5 )] .Kim,i ' v LShen,N .N i o r a d z e,S .Am巴m i ) ' ¥ <A n a l .C l w 1 1 . , 8< 1 ,3< 1 8 H( 2 0 1 2) . H i)Y .X .Wang,K Kee 巴ι i ,J . v 巴Jmm1.1g~n. wLV .l ' v l i r k i n Che m .S c i . ,4 ,3606( 2 0 1 3 ) . 1 7 ) R Zazpc,C .H i b e r t ,J .O' B r ie n ,Y .上I .Lanyc 》1 1 .D .I N.M. ( 2013 ) 4 ゎ : G Herzog ,S、Flynn.C .J o h n s o n ,D‘W.i v l .i ¥ . r r iga n: A 1 1 a / . G l ie m, .84,56 9 : l( 20 12 ). 4 4 )Y . Ima . iT .Su g i ha r a .T .Os a k a i: ] .P io 百 C h e m .B .1 1 6. 585( 2 0 1 2). 45 )A .A .A l d a n a .M.C .S t r u m i a ,L .M.Yudi, M.Martin ~ll i, A . abC / 1 i / J ,7 ,1 . 7 3 2( 2 0 0 7 ). A r r i g a n :L 1 8 )J .St r u t wo l f ,M.D .Sca n l o n ,D .W.i v f .i ¥ r ri gan:i l n a / y s / , V. J u a r e z :E l e c/ 1 町 I i i 川 A da,1 1 7 ,G<M ( 2 0 1 4) ' 1 6 ) J.S. 1 Z i v a,D .札1 .Be l t r a m o ,し孔J .Yudi :E l c c l r o c h i 1 1 1. Ac t a , 1 3・ 1 ,1 4 8( 2 0 0 9 ) . 1 9 )E .A deE u l a t e .D .W.M.A 1 r i g a n:Ana ! .Ch刊 II.,81 J ,2505 1 1 5 .: wo(2014). 4 7 )J .S.n i v a ,A. v .J u a r e z,D .[ ¥ 1 J .Bel t . r ‘ amo,L .i ' v LY山 i Iム : ' l a c - ( 2 0 1 2 ‘ ) 2 0 )E .A .deEulate,L .S日r ls. D .W.i v 1 .A r r i g a nA n a l .J 3 i o r 1 1 1 a l . 、 /m c l i i m .A c / a,5 9 ,39 ( 2 01 2 l . 4 8 )A .U e h a r a ,T .Has h i m o t o ,R .A.W. Dry f e :El c c l r o d 1 1 1 1 1 句 ぶんせき 2 0 1 5 6 2 4 3 Ada,1 1 8,26( 2 0 1 4 ) . , 1 9)Y .G r n n d e r,M.D.F a b ia n .S .G .B o o t h ,D .P l a n a ,D .J . F e r m i n .P .I .H i l l .R .A .W.D1 y f eE l c c t r o c h i 1 1 1 .A c / a ,1 1 0 , 8 0 9( 2 0 1 : 3 ) . .S c a nl o n ,X.J.. B i a n ,1 : 1 .Vrube , lV . Ams t u t z,K . 5 0)必1 D r a u l t: PCCP ,1 5, S c h e n k ,X .L .H u ,B .J 1 .L i u .1 1 .H.Gi 2847( 2 0l : l ). v ’ [ o s s c l i r n ms ,S .L 孔・ 1 .Sc h r oe d e r ,R 5 : 1 ) Y.Grund er , J.F .W.i A .W.D r y f c lP / J y s .Ch刊 1 1 .C ,1 1 7.: i 7 G 5( 2 0 1 3 ). 5 2 )S .G .B o o t h, D .P .Cowch巴r ,R .G o o d a c r e ,R .A. W.Dry f e: Ch em‘c l ) / 川 川1 1 1 . ,5 0,4< 1 8 2( 20H). .G a o ,X .H. 孔f a o,f l .Z h u .W.X i a 1 i ,F .X .G a n ,D .H . 5 : l)し L Wang・ E I B 1 . fm c hi m .A c / a,1 3 6 ,9 7( 2 01 4 ). .Rao ,K .P .l ¥ a l y a n i k u l t y: A c c .C l t r m .Re s . ,4 1 .4 8 9 5 4 )C .N .R ( 2 0 0 8 ) . 5 5 ) X. Y. Zhu, Y .H .Q i a o ,X .Zhang,S . S .Z h a n g ,X .H .Y i n ,J . Gu,Y .Ch e n,Z .九 v . .Zhu,1 ¥ 1 .X .L i,Y .H .Shao: A n a l . Ch仰 I I 8 6 ,7 0 0 1( 20J . 1 ). 5 6 )L .P o l t o r a k,G .He r z o g ,A .W a l c a r i us E l o t t 1 ' 1 ! 「 ・ ha m .Com・ 1 ) / 1 1 1 / . ,3 7 .7 6( 2 0 1 3 ) . 巴k .H .J a n c he nov 日: . / .E l r c l r a a u a / . Che w . ,5 5 8, 5 7)V . Mar e e 1 19( 2003) . 5 8 )L .P o l l o r a k,G . Her z o g ,f ¥ .W a l c a r i us :Lan gm u i r ,3 0, 1 1 4 5> :( 2 0 1 < 1 ) . 目 ’ リ 5 9 )Y .Ch巴n‘ L .Wu,J .Y .Z h u ,Y .S h e n ,S .W.Gan,A .Q . P m川 町 N f a le r . ,1 8,2 5 1( 2 0 1 1 ) . Chen : } .. 6 0 )Y .Chen, S .J .B i a n,K. G a o .Y .Y .Ca o, 1 1 .Q .Wu,C .X .L i u . X .H.J ia ng,X.L .S u n : ] .i ¥ 1 引 ,u b r .S c i. ,•157, 9( 20 1 4 i 61 )A .Yamaguchi, r .Ucjo,T.Yoda,T.Uchida,Y.Tanamura. T .Yamas hi t a,N‘Terama: 巴N a t 1 1 1’ ・ cMat e r , .3,3 3 7( 20 0 4) . 6 2 )/ ¥ .A .Kornyshe v ,M.i v l n r i n e s c u,J .Page t ,M.Ur h a k h: PCCP,H.1 850( 20 12) . 6 3 )P .P. F a n g ,S .C h e n ,H. Q .Deng,i ' v l .D .S c a n l o n,F .l ;umy , 巴,D ・ Momole n k o .V .A m s t u t z,ド.C o r t e s-S a l a z a r , H. J .Le C.M.P e re ir a .Z.L .Yang,1 1 .H. .G i r a u l t :ACSNano ,7, 9 2 ' 1 1( 20 1 3 ) . 6 4 )J .B .Edと, IA.i ¥ .K o r n y s h e v ,M.じr b a k h :; l CSN 1 1 1 1 1 1,7, 9 5 2 6( 2 01 3 ) . . Kn ' I : T S t : JI ) 倒立 l j ) fヲ:\I 司i t法人 F l 本 出 !' r ・ ) J f ) f 究 ! 時1 r . r :1 理1 的 H j[ T ・ JJ.f'I ザ砂f究店l:!"IIT7. 子 :Jil[;i荘」学研究·\~ ンター(〒: r t 911 9 5,~;i成t':H即日'Jlll\Jl(if~H 大字 l~l ;lj 2 , l J, 大阪大学大学院ユ7・研究 ~t 辻章;告 (Yoshihiro ‘ 科修上 W i \限修了 ι 博士 ( J 虫学入 《 j 見 合 :の 研究テーマ 》ア クチノイドの依存状態の分 り ? とi ! ; l j 御法のP ! J づ L 《J ! i ] t J . l ;≫のλび りW1 l 1 . E-m a i lk i t a ts u j iy o 』 'h i hi r o@j r . c ag o. j p ぴ 泊 :E lを浴びている分l ' f .法である e 本諮で i 止 ま ず ラ マ シ分光 ' J . I ¥できるよっに, ラマン分光学の法践と / J .る耳' I 学全体像が出 J − . 5~a . 選択行l , 偏光 WI などに関する m 訟の系統的心併設が述 べら . J 1ている a 次! : : . ~~際 lこ m1J lf:'する上で必要となるラマン分光 il l 0〕 tl~ rix 夜来のおG IYJ , 、;W, びに iJ!ll 定 111r の (t :託事Jf』まで終調ll に記述 さ ラマン分光法 れている,さらに . ラマン分光の応J I Jとして, 物i 盟科' ! f . :.~Iニ 1令 一一分光H o シリーズ r ni8一一 利学, L 幾分 !Ji 分野での j9iJ が多数挙げられ.ラマン分光 ii~I !"どに I 及・口宏夫・岩田耕一編著 : ; オ. H fは, 日本分光 学会が i分光法シリーズj と して淘i たに ~E f り し た専門替の第 H会でめる。 「 分Y f .法シリーズj は , | 波線 I t しない内容を I J ' i ' i i 廷し,専門家から分)' f ; i 去を 利 mす るJ 支術者ま で , Jl;く 研究者ー に役立つ 内 移が主主 η 込まれている , 本識で ll~ り 上げられているラマン分 J ' ( : t t . 近年レーザ 244 − Y lの)c i 主により f t j よ寸亡得られる情報とその軍l リl法 がま主 i mされて紹介されてい る巴巻末には,溶媒のラマンスベク トル,{反l f l J 数の%\ 局表が付 I , U i l i Xされてお り,実際にl i N! i :したスペク ト) [ , を統む燃 録と して J に大変(虫干u である a ラマ シ分光をこれから始めたい人.結持1 の 丹 i ’ i I i に1 可んでいる人などの参宅 o ; [ lとして− :(T f 1 1な− 1 1である b i ! S B N日7 8 4 0 6 ー1 5 6 9 0 1-0・A 5 ' j ' J ・ )2 0 5べ、ージ ・‘ 1 , 2 0 0P l +役 ・ 2 01 5!叶 守 , 論議 i : I : ¥ ぶんせき 2 01 56