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Analytix - Sigma
Analytix Issue 4, 5・2011 合併号 食品着色料と 色素標準品 • 食品着色料の分析 • ポリマーおよびプラスチック 中の水分測定 • 単元素標準溶液 • GC ヘッドスペース アプリ ケーション用高純度溶媒 • LC/MS 用誘導体化試薬： ESI-MS でのエストラジオール の検出改善 2 Editorial なぜ、色素標準品を必要とするのか？ みなさん、 私たちひとりひとりは、人生の様々な段階 で色から影響を受けています。私たちが 購入する食品、衣服、化粧品、おもちゃ など様々なものに人工着色料が使われて います。 食品や生活用品の着色に天然染料が使わ れていた時代の 1856 年にウィリアム・ヘ ンリー・パーキンが最初の合成有機色素 （藤色）を発明したことで、合成染料の巨 大市場に向けて門戸が開かれました。そ れ以来、およそ 15,000 種の人工着色料が 従来の天然染料に代わり、工業規模で生 産されてきました。 Ingrid Hayenga 使用されている食品添加物の安全性に対する評価は、 50 年以上の間、国際的水準の国立規定や諮問機関に よって継続されています。最も初期の規則は、1906 年の純食品・ドラッグ法（アメリカの連邦法）でした。 ほとんどの国々で、食品添加物の販売には十分な安全 評価を経なければなりません。 弊社では、世界中の異なる国々の規制に対応できるよ う、最新で、高度に精製された、より良い標準試薬を みなさまに供給するために研究しております。 いつも弊社製品をご愛顧いただきありがとうございま す。今後もみなさまのお役に立てますことを楽しみに しています。 Senior Scientist, R&D 同時に、私たちの日々の生活の中で、これ ら合成染料の有機化学物質が益々増加し、 健康や環境破壊に対する潜在的リスクは 増加しています。このような考えうる被害 を最小化するために、繊維製造工程の全 般にわたり国立協会や国際協会が設立さ れています。例えば、 染料製造業の生態学・ 毒物学上の協会（ETAD）が 1974 年に設 立されており、製造された有機着色剤の 生態学・毒物学上の働きを管理していま す。繊維製品については、環境要求事項 を盛り込んだ様々なエコ表示が任意で創 られました。例えば Oeko-Tex®（エコテッ ク ス ） の 標 準 ラ ベ ル は、 オ ラ ン ダ の Milieukeur（ ミュ ル ケ ル ）と Eko（ エ コ ） 基準を満たしており、最新の科学的根拠 に基づいた繊維中の有害物質検査を行っ ています。法的には、欧州連合（EU）の 新しい規定 EC 1907/2006（REACH 規則） が繊維中の発癌性物質や過敏性物質を 扱っています。 Analytix is published five times per year by Sigma-Aldrich Chemie GmbH, MarCom Europe, Industriestrasse 25, CH-9471 Buchs SG, Switzerland Publisher: Sigma-Aldrich Marketing Communications Europe Publication director: Ingo Haag, PhD Editor: Daniel Vogler sigma-aldrich.com/analytix With kind regards, Ingrid Hayenga Senior Scientist, R&D [email protected] 3 4 色素標準品 クロマトグラフィー 16 GC ヘッドスペース アプリケーション用 高純度溶媒 GC ヘッドスペース用 N,N- ジメチルアセトア ミド 2 製品の比較 17 LC/MS 用誘導体化試薬：ESI-MS でのエストラ ジオールの検出改善 滴 定 8 各種溶剤の水分測定 HYDRANAL® 試薬を用いたカールフィッシャー 滴定 10 ポリマーおよびプラスチック中の水分測定 HYDRANAL 試薬を用いたカールフィッシャー 滴定 無機分析 13 単元素標準溶液（10 g/L） 14 幅広いイオンクロマトグラフィー用製品 シグマ アルドリッチが提供する IC 分析用 高純度水、濃縮溶離液、バリデーションキット、 認証標準物質 スタンダード 20 New 植物性医薬品の分析用一次標準物質 21 New 植物性医薬品分析用標準試薬 22 New 農薬代謝物標準物質 23 有機認証標準物質による信頼性の向上 sigma-aldrich.com/analytix 目 次 トピックス 4 色素標準品 トピックス 繊維の生産には、健康被害のある化学物質が見境なく 使用されているという印象を与えてしまいました。こ れが Oeko-Tex スタンダード 100 の開発に関わる基本 理念です。 ：この目的は、有害物質の評価に関連する 国際的な違いを解決することです。Oeko-Tex 国際協 会は、ヨーロッパと日本の 15 ヶ所の有名な研究所グ ループから成り、世界の 50 か国以上の代表的な機関 および関連事務所も参加しています。 EU や USA および各国における規制 序論 食品の着色料 食品の着色料は食品添加物のひとつで、主に次の理由 で使用されています。 • 感光、空気、湿気あるいは温度変化による変色を補 正すること • 天然色を強調すること • 別物のように着色したり、無色にすること 食品の着色料は、それぞれの名前とコード番号によっ て識別されます。その番号付けは国際食品規格委員 会（コーデックス委員会）によって採用され、国際的 に同意されたシステムに基づきます（CAC, updated 2007） 。 食品の着色料 欧州連合（EU）において使用される各着色料は、事 前に厳格で科学的な安全評価に基づいて認可されま す。1988 年後半、ヨーロッパ共同体は、着色料を含 む食品添加物を評価する基準の総括指令を採用しま した。総括指令には、使用することができる添加物の リストを確立する、より特殊な技術指示の採択や食品 に添加できる添加物やその上限量について規定しまし 。 た（1988 年 12 月 21 日の理事会指令、89/107/EEC） 2008 年には、新たな枠組みが理事会規定 1333/2008 で合意され、2010 年 1 月 20 日に発効されました。 委員会規定 1331/2008 の下で、全ての食品添加物は EU の危機管理責任者の認可に先立って欧州食品安全 機関（EFSA）によって安全評価が実践されます。委 員会規定 1331/2008 により、2009 年 1 月以前に EU で使用するために認可された食品添加物はすべて、 EFSA による新しいリスク評価に従うことになりまし た。委員会規定 257/2010 では、既認可の食品添加物、 昔から食品着色料とされていたものについて、再評価 するとしています。これは、旧食品科学委員会で評価 された初期の食品添加物であるためです。 繊維染料 繊維工業は、原料から完成品までの生産過程が世界 ヨーロッパ諸国の中では、ヨーロッパで認可された着 中に位置しており、各生産段階における協同体制が特 色料でさえ、自主的に禁止している国もあります。例 徴です。この非常に断片的な体制は、繊維の生産過程 えば英国では Southampton Six と呼ばれている着色料 に関わるすべての会社に複雑な供給関係として反映 （Tartrazin、Quinoline Yellow、Sunset Yellow FCF、 されています。更に、繊維生産においては、個々の国 Carmoisine、Ponceau 4R、Allura Red AC、Brilliant Blue FCF）がそれにあたります。英国食品基準庁の勧告は、 ごとに異なる環境規制が適用されます。 子どもの生活に対するこれらの色の影響を調査したサ 1990 年代の初めに、オーストリアの繊維研究所（ÖTI） ザンプトン大学の研究に基づきます。それらの色を とドイツのホーヘンシュタイン研究所によって開発さ Table 1 に示します。これらの着色料を含む食品には れた Oeko-Tex® スタンダード 100 は、大衆の要望を 「子どもの生活に悪影響があるかもしれません」と警 受けて、健康被害をもたらさない繊維として開発され 告を喚起しなければなりません。スイスでは、17 色 ました。 「繊維中の毒物」や否定的な情報が広がり、 が食品添加物として法律によって許可されました。 sigma-aldrich.com/fooddyes 5 オーストラリア・ニュージーランド食品基準規範 （FSANZ）の規格は 2003 年に連邦政令された立法文書 です。標準法の 1.3.1 章 - 食品添加物、改正 121-2011 番は、食物の生産および加工過程における、色素のよ うな食品添加物の使用を規制します。そこでは、加工 食品中に 290 mg/kg、飲料中に 70 mg/kg まで使用で きる 12 種類の合成色素が示されています。 加えて、食品中に不正に使用されている染料を禁止す ることが示されています。 （例；スダン染料や赤色色 素は、靴や床に光沢をつけたり、油、ろう、ガソリン に通常使用される着色溶剤） 米国において、連邦食品医薬品化粧品法（FD&C Act） は、1938 年に国会で可決された一連の法律です。こ の法律は米国食品医薬品局（FDA）に食品、医薬品お よび化粧品の安全性を監視する権限を与えました。こ れにより、食品へのいくつかの着色料添加物の証明が 義務付けられました。FDA は 9 種類の FD&C 着色料を 指定し、そのうちの 2 種類は限定的用法に制限されま す。医薬部外品や化粧品中のみで許可された多数の D&C（医薬品 & 化粧品）着色料があります。野菜、 鉱物あるいは動物のような天然由来の着色料や天然 由来の人工添加物は、 証明から免除されています。ヨー ロッパの場合、人工添加物および天然色素添加物の両 方に対して食品で使用される前に厳格な安全性評価 が実施されます。 日本では、食品衛生法により、食品添加物として食品 安全委員会が審査しそれらの毒性がないことを確認 の上、厚生労働省が成分規格、使用基準を定め承認 されており、指定添加物に合成着色料 12 品目（赤色 2 号、赤色 3 号、赤色 40 号、赤色 102 号、赤色 104 号・ 赤色 105 号、赤色 106 号、黄色 4 号、黄色 5 号、緑 色 3 号、青色 1 号、青色 2 号）が指定されています。 繊維と革の染料 アゾ染料は繊維や革の着色過程で、しばしば使用され ています。これらの染料のうちのいくつかは、特定の 芳香族アミンを放出する可能性があります。これらは 癌やその他のリスクを引き起こす要因となりえます。 このような理由から、EU では Table 3 に示す 22 の芳 香族アミンの暴露を防ぐ基盤となる法律を定めまし た。Table 4 には、合成繊維による皮膚接触を防止す るために繊維材料中で禁止されているアレルゲン性 の分散性染料と、発癌性の染料を示します。使用禁止 の こ れ ら 染 料 は、EU 規 則（EC）1907/2006（REACH regulation）付録 XVII に示されています。 シグマ アルドリッチは、食品の着色料および繊維／ 革の染料に加えて、Table 5 に示す様々なアプリケー ション用の高純度色素標準品を提供します。 私たちは、絶えず興味深い色素標準品の製品拡大に 努めています。最新の製品リストは弊社ウェブサイト でご確認ください。sigma-aldrich.com/fooddyes （6ページに続く） sigma-aldrich.com/fooddyes トピックス Table 1 は世界の多くの国々で許可されている食品合 成着色料を示し、Table 2 では食品中に不正に使用さ れている禁止染料を示しています。 6 E No CAT. NO. 製品名 Purity 容量 EU UK US Canada Australia/ Japan New Zealand 102 Tartrazin ≧ 99.0% 25 mg approved banned FD&C Yellow No 5 FD&C Yellow # 5 permitted approved banned 03322-25MG 104 105 Quinoline Yellow WS 93883-25MG ≧ 97.0% Fast Yellow AB 25 mg banned 107 00298-25MG Yellow 2G ≧ 98.0% 25 mg approved 110 68775-25MG Sunset Yellow FCF ≧ 95.0% 25 mg approved 111 73668 Orange GGN ≧ 97.0% －* approved 120 11298-25MG Cochineal (Natural Red 4) ≧ 96.0% 25 mg approved 121 89774-25MG Citrus Red 2 ≧ 98.5% 25 mg banned 122 52245-25MG Carmoisine ≧ 98.0% 25 mg approved トピックス 123 87612-25MG Amaranth ≧ 98.0% 25 mg approved 124 18137-25MG Ponceau 4R ≧ 99.0% 25 mg approved 125 92395 Ponceau SX ≧ 98.0% －* approved 126 96365 Ponceau 6R ≧ 99.0% －* approved 127 87613-25MG Erythrosine ≧ 99.0% 25 mg approved 128 40462-25MG Red 2G ≧ 98.0% 25 mg banned 129 38213-25MG Allura Red AC ≧ 98.0% 25 mg approved 130 Indanthrene blue RS 131 74748-25MG Patent Blue V ≧ 97.0% 25 mg 73436-25MG Indigo carmine ≧ 99.0% 25 mg approved 133 30659 Brilliant Blue FCF ≧ 96.0% －* approved 142 06737-25MG Green S ≧ 98.0% 25 mg approved 143 68724 Fast Green FCF ≧ 97.0% －* approved 151 11220 Brilliant Black BN ≧ 96.0% －* approved 152 56637-25MG Food Black 2 (Black 7984) ≧ 98.0% 25 mg approved Brown FK 155 Brown HT 180 90689 banned FD&C Yellow No 6 FD&C Yellow # 6 permitted Food Yellow No 5 only to color the skin of oranges banned permitted FD&C Red No 2 FD&C Red # 2 banned Food Red No 2 permitted Food Red No 102 FD&C Red # 4 FD&C Red No 3 FD&C Red # 3 Food Red No 3 banned FD&C Red No 40 FD&C Red # 40 FD&C Blue No 2 FD&C Blue # 2 permitted Food Blue No 2 banned FD&C Blue No 1 FD&C Blue # 1 permitted Food Blue No 1 FD&C Green No 3 FD&C Green # 3 permitted Food Red No 40 approved 132 154 Food Yellow No 4 permitted approved permitted permitted Food Green No 3 permitted approved approved ≧ 97.0% Lithol Rubine BK Table 1 食品合成着色料の分析用標準試薬 －* permitted approved * 容量はお問合せ下さい CAT. NO. 製品名 Purity 容量 CAT. NO. 製品名 容量 11298-25MG Carminic Acid ≧ 96.0% 25 mg 46282-250MG 4-Chloro-2-methylaniline 250 mg 89774-25MG Citrus Red 2 ≧ 98.5% 25 mg 31629-250MG o-Aminoazotoluene 250 mg 93883-25MG Fast Yellow AB ≧ 97.0% 25 mg 45984-250MG 2-Methyl-5-nitroaniline 250 mg 68775-25MG Sunset Yellow ≧ 95.0% 25 mg 35823-1G 4-Chloroaniline 1g 59659-25MG Toluidine Red ≧ 98.0% 25 mg 32831-100MG 2,4-Diaminoanisole 100 mg 40462-25MG Red 2G ≧ 98.0% 25 mg 31640-250MG 4,4’-Diaminodiphenylmethane 250 mg 51383-25MG Sudan I ≧ 96.0% 25 mg 48525 3,3’-Dichlorobenzidine Ampule of 100 mg 07937-25MG Sudan II ≧ 96.0% 25 mg Sudan III ≧ 96.0% 25 mg 33430-10G 33430-50G 3,3’-Dimethoxybenzidine 68562-25MG 10 g 50 g 67386-25MG Sudan IV ≧ 96.0% 25 mg 31659-100MG o-Tolidine 100 mg 46106-100MG 4,4’-Methylene-bis-(2methylaniline) 100 mg 43207-25MG Sudan Orange G ≧ 96.0% 25 mg 53373-25MG Sudan Red 7B ≧ 96.0% 25 mg 91282-25MG Sudan Red G ≧ 96.0% 25 mg 73225-25MG Butter Yellow ≧ 98.0% 25 mg 44426-100MG Metanil Yellow ≧ 98.0% 100 mg 40446-100MG Para Red ≧ 97.0% 100 mg 49904-25MG Ponceau 3R ≧ 98.0% 25 mg 34184-10MG d5-Sudan I enrichment > 98 atom % D 10 mg 34161-10MG d6-Sudan IV enrichment > 98 atom % D 10 mg Table 2 食品使用に禁止された染料とその重水素体 sigma-aldrich.com/fooddyes 46111-250MG 2-Methoxy-5-methylaniline 250 mg 31673-100MG 4,4’-Methylene-bis-(2chloroaniline) 100 mg 46117-250MG-R 4,4’-Oxydianiline 250 mg 46126-250MG-R 4,4’-Diaminodiphenyl sulfide 250 mg 45979-250MG o-Toluidine 250 mg 45922-250MG 2,4-Diaminotoluene 250 mg Table 3 染料由来の禁止された芳香族アミン 7 製品名 カラーインデックス番号 Basic Red 9 42500 22308-25MG Acid Red 26/Ponceau 2R/Ponceau Xylidine 16150 46364-250MG Basic Violet 14 (Crystal Violet) 42510 C1144-5G C1144-25G Direct Black 38 (Chlorazol Black) 30235 S476269 Direct Blue 6 22610 75768-25MG Direct Red 28 22120 ≧ 97.0% 215643-5G Disperse Blue 1 64500 Dye content 30% 5g 215651-50G Disperse Blue 3 61505 Dye content 20% 50 g Disperse Blue 7 62500 Disperse Blue 26 64305 CAT. NO. 17992-5G Purity 容量 ≧ 96.0% 25 mg 250 mg Dye content > 45% 5g 25 g 問合せ Disperse Blue 35 25 mg 5g 28241-5G 28241-25G Disperse Blue 106 5g 25 g 21620-5G Disperse Blue 124 5g S468061 Disperse Brown 1 29173-25MG Disperse Orange 1 11080 ≧ 96.0% 25 mg 53882-25MG Disperse Orange 3 11005 ≧ 96.0% 25 mg 42994-25MG Disperse Orange 11 60700 ≧ 96.0% 25 mg 50323-25MG Disperse Orange 37 ≧ 96.0% 25 mg ≧ 96.0% 25 mg 問合せ Disperse Orange 76 11074-25MG Disperse Red 1 11110 S944556 Disperse Red 11 62015 Disperse Red 17 11210 S462934 Disperse Yellow 1 10345 11344-25MG Disperse Yellow 3 11855 ≧ 96.0% 25 mg 38464-25MG Disperse Yellow 9 10375 ≧ 96.0% 25 mg 問合せ 問合せ Disperse Yellow 39 Disperse Yellow 49 Table 4 法律で禁止されているアゾ染料 CAT. NO. 製品名 Purity 容量 Application 49823-25MG Acid Red 73 ≧ 97.0% 25 mg Hair coloring 51362-25MG Auramine ≧ 97.0% 25 mg Fluorescent stain, paints and rubber products 75768-25MG Congo Red ≧ 97.0% 25 mg Microscopy/banned for use in paper industry 69669-25MG Leucomalachite green ≧ 98.0% 25 mg Used as a detector for latent blood in forensic science 38800-25MG Malachite green chloride ≧ 96.0% 25 mg Dye for paper, silk, leather; banned for the use in aquaculture 49547-25MG Naphtol Yellow S ≧ 99.0% 25 mg Stain for collagen 69143-25MG Orange II sodium salt ≧ 98.0% 25 mg Wool and cotton dye; microscopy 79285-25MG Oil Orange SS ≧ 98.0% 25 mg Microscopy 79754-25MG Rhodamine B ≧ 97.0% 25 mg Tracer dye within water 49639-50MG Solvent Yellow 124 ≧ 98.0% 50 mg Used in the European Union as a fuel dye marker Table 5 その他のアプリケーション用色素標準品 sigma-aldrich.com/fooddyes トピックス Disperse Blue 102 8 各種溶剤の水分測定 HYDRANAL® 試薬を用いたカールフィッシャー滴定 Andrea Felgner, Market Segment Manager HYDRANAL [email protected] Thomas Wendt, HYDRANAL Technical Service [email protected] 通常、溶媒とカールフィッシャー（KF）試薬が副反応 を起こさない場合、溶媒中の水分測定は問題なく行な えます。しかし化学特性や生産過程の不純物によって 副反応が起こることがあり、KF 反応を妨げる事があ ります。例えば、ヨウ素やメタノールと反応し起こる 副反応です。これらの副反応は、殆どの場合、滴定曲 線で終点の不明瞭さや終点消失などから明らかになり ます。長時間かけて終点を検出したとしても、多くの 場合は水分値が高くなります。 ヨウ素との副反応は、ほんの少しの工夫で避けること が可能です。滴定フラスコ中の脱水溶剤の pH 値を低 くすると、この副反応を抑えることができます。この 場合、5-7 g のサリチル酸を滴定フラスコへ加え、各 脱水溶剤（HYDRANAL- ソルベント、 メタノールドライ） に溶解させます。 滴 定 メタノールとの副反応は、アルデヒド類・ケトン類の 水分測定用の特殊な溶剤を用いることで、回避可能 な場合が多くあります。これらの化合物はアセター ルやケタール反応（水を生成する反応） 、またはジス ルフィド付加（試料中に含まれる水と反応し結果が 低くなる）などの顕著な副反応が起こるためメタノー ル を 含 ま な い 特 殊 な 溶 剤 で な け れ ば な りま せ ん。 HYDRANAL- コンポジット 5K、HYDRANAL- ミディア ム K、HYDRANAL- ケトソルバーはこれらの化合物に 適した試薬です。 溶剤として DMSO を用いると微細な副反応が起こり ます。滴定過程は問題なく進みますが、測定結果は非 常に低くなります。DMSO が KF 反応の化学量論に影 響を与えるためです。DMSO に関しては詳細なアプリ ケーションレポート（L141）を提供しています。 特殊な注意を要するもうひとつのグループは、1,2- ジ クロロエタンのようなハロゲン化された溶剤です。仮 にこれらが遊離塩素を含んでいた場合、水分は以下の 理由から容易に測定することはできません。まず、滴 定フラスコ中の KF 脱水溶剤は滴定すると無水化され ます。ここにはヨウ化物が含まれています。そして、 ここに強酸化性を持つハロゲン化された溶剤を投入 すると、ヨウ化物イオンがヨウ素に酸化され、KF 反 応が起きてしまいます。塩素の量によって、水分量は 低くなり、ヨウ素が過剰になり脱水溶剤の色は茶褐色 を呈します。その結果、滴定することができません。 この問題への対処法は、アプリケーションレポート sigma-aldrich.com/hydranal L001 と L003 に記載されています。強塩基性アミンを 測定する場合は、脱水溶剤に安息香酸またはサリチル 酸を添加し中和することが必要です。詳細はアプリ ケーションレポート L288 に記載しています。 HYDRANAL- コンポジット 2 や HYDRANAL- タイトラ ント 2 に代表される水分当量 2（力価 2）の滴定試薬 は、一般に、低い水分量を測定する際によく用いら れます。更に低い水分量には水分当量 1（力価 1）の HYDRANAL- コンポジット 1 が用いられ、滴定の過程 やパラメーターは理想的で安定したものとなります。 副反応のない溶剤に対する電量滴定法の適用 しかし、前述で述べたテクニックは高感度である電量 滴定法には適用できません。例えば、ビニル基の二重 結合は電量滴定法において悪い影響を伴う一方で、容 量滴定法では容易に測定することが可能です。電量滴 定法は副反応を起こさない溶剤に対して非常に適した 方法です。 容量滴定法標準操作手順 30 mL の HYDRANAL- メタノールラピッド、HYDRANALメタノールドライまたは HYDRANAL- コンポソルバー を滴定フラスコに投入し、HYDRANAL- コンポジット 2 または HYDRANAL- コンポジット 1 で予備滴定 （無水化） します。 予想される試料中の水分量を考慮して、2-10 g の試 料を正確に秤量し、HYDRANAL- コンポジット 2 また は HYDRANAL- コンポジット 1 で滴定します。 二液型試薬である HYDRANAL- タイトラント（E）と HYDRANAL- ソルベント（E）も同様の操作手順で使用 します。 電量滴定法の標準操作手順 5 mL の HYDRANAL- クーロマット CG を隔膜の付い た 陰 極 セ ル に 投 入 し ま す。 同 様 に 約 100 mL の HYDRANAL- クーロマット AG を投入します。 水分計のスイッチを入れると、自動的に予備滴定（無 水化）が始まります。ドリフト値が低くなり（10 µg/ 、安定したら試料を投入することが可能で H2O/min） す。HYDRANAL-AG の代わりに HYDRANAL-AD（無隔 膜用）や HYDRANAL- クーロマット E（隔膜付、無隔 膜用）も用いることができます。 9 アプリケーション - 酢酸ビニル中の水分測定（L271） 酢酸ビニルは滴定中に副反応（ヨウ素化と推測）を引 き起こす二重結合を有しています。しかし、この副反 応は非常に遅いため、ある条件下では滴定が可能で す。その条件とは、容量滴定法で試料量を限定し、終 点待時間を 10 秒にすることです。 電量滴定法では終点が得られないため、適していません。 試薬 容量滴定用一液型 滴定液 HYDRANAL®- コンポジット 5 脱水溶剤 HYDRANAL- メタノールドライまたは HYDRANAL- メタノールラピッド 容量滴定用二液型 滴定液 HYDRANAL- タイトラント 5 脱水溶剤 HYDRANAL- ソルベント＋ HYDRANALメタノールドライ (2:1)（pH 値下げる ために混合） 電量滴定法では、試料量 20 g で抽出時間 2 ～ 3 分、 試料量 5 g で抽出時間 1 分をお勧めしています。 試薬 容量滴定用一液型 滴定液 HYDRANAL- コンポジット 2 脱水溶剤 HYDRANAL- メタノールドライまたは HYDRANAL- メタノールラピッド 電量滴定用 陽極液 陰極液 HYDRANAL- クーロマット AG または HYDRANAL- クーロマット AD HYDRANAL- クーロマット CG アプリケーション - ビニルエチルアセトアミド中の 水分測定（L367） この化合物は強い副反応を有しており、ビニル基の二 重結合だけではなく、滴定フラスコ中のメタノールに よっても引き起こされます。メタノールの代わりに HYDRANAL- ワーキングミディアム K やミデイアム K を用いると副反応は充分に抑えることが可能です。滴 定液は HYDRANAL- コンポジット 5 を用います。 ※日本では HYDRANAL- ワーキングミディアム K は販売してお りません。 試薬 容量滴定用一液型 滴定液 HYDRANAL- コンポジット 5 脱水溶剤 HYDRANAL- ワーキングミディアム K CAT. NO. 製品名 容量滴定用一液型 34805 HYDRANAL- コンポジット 5 34806 HYDRANAL- コンポジット 2 34827 HYDRANAL- コンポジット 1 34816 HYDRANAL- コンポジット 5K 34741 HYDRANAL- メタノールドライ 37817 HYDRANAL- メタノールラピッド 34734 HYDRANAL- コンポソルバー E 34698 HYDRANAL- ミディアム K 34738 HYDRANAL- ケトソルバー 容量滴定用二液型 34732 HYDRANAL- タイトラント 5E 34723 HYDRANAL- タイトラント 2E 34801 HYDRANAL- タイトラント 5 34811 HYDRANAL- タイトラント 2 34730 HYDRANAL- ソルベント E 34800 HYDRANAL- ソルベント 電量滴定用 34836 HYDRANAL- クーロマット AG 34810 HYDRANAL- クーロマット AD 34726 HYDRANAL- クーロマット E 34840 HYDRANAL- クーロマット CG 水・標準品（KF 滴定用） 34849 HYDRANAL- 水・標準品 10.0（力価 10） 34828 HYDRANAL- 水・標準品 1.0（力価 1） 34847 HYDRANAL- 水・標準品 0.1（力価 0.1） 34694 HYDRANAL- 水・標準品 - オイル Table Fluka® ブランドの HYDRANAL- カールフィッシャー試薬 シグマ アルドリッチでは 650 を超えるアプリケー ションレポートを用意しております。化合物一覧は弊 低水分量の測定には、より力価の低い HYDRANAL- コ 社のウェブサイトでご確認頂けます。PDF ファイルで ンポジット 2 を用います。しかし、HYDRANAL- コンポ アプリケーションレポートをご希望の方は、弊社まで ジット 2 では副反応を抑えるには充分ではありません。 メール（[email protected]）にてお知らせ下さい。 電量滴定法は感度による影響で適していません。推奨 される試料量は約 5 g です。 試薬 容量滴定用一液型 滴定液 HYDRANAL- コンポジット 5 脱水溶剤 HYDRANAL- ミディアム K または HYDRANAL- ワーキングミディアム K sigma-aldrich.com/hydranal 滴 定 アプリケーション - 塩化ビニル中の水分測定（L344） 塩化ビニルは容量滴定用の HYDRANAL 試薬を用いて 問題なく滴定することができます。低水分試料の場合、 滴定液の力価 1 または 2（HYDRANAL- コンポジット 1 または 2） を推奨します。電量滴定法で測定する場合、 電導度に影響されるため、陽極液 100 mL 当たり約 20 g まで測定が可能です。 アプリケーション -n- ビニル -2- ピロリドン中の水分 測定（L371） メタノールベースの溶剤を用いた反応は副反応の影 響により緩慢になります。メタノールを含まない HYDRANAL- ワーキングミディアム K に置き換えると、 干渉されることなく迅速な測定を行なえます。 推奨される試料量は約 5 g です。 10 ポリマーおよびプラスチック中の水分測定 HYDRANAL® 試薬を用いたカールフィッシャー滴定 Andrea Felgner, Market Segment Manager HYDRANAL [email protected] Thomas Wendt, HYDRANAL Technical Service [email protected] ポリマーやプラスチックは製造、輸送、保管の間に大 気中の水分を吸収することがあります。これは取扱や 構造、 性質に重大な影響をもたらす可能性があります。 ある生産プロセスでは水分含有量が制限されており、 遵守しなければなりません。さもなければ、表面のし わ、結合不足、水泡など、さまざまな影響が最終工程 で発生します。水分を管理することは、製品の品質を 保ち生産するのに極めて重要なファクターです。 温度で試料が安定していることです。試料の分解は避 けなければなりません。少なくとも分解物が KF 反応 に影響を及ぼさないようにします。 （例えば、水を生 成させないようにする、など） 滴 定 多くの場合、調査対象物質の水分は僅かですので、気 化装置を電量滴定用水分計や容量滴定用水分計に繋 いで用います。試料量は試料中の水分量や水分計の 種類によって決まります。500 µg ～ 3000 µg の水分 カールフィッシャー（KF）滴定はポリマーやプラスチッ 量の範囲では電量滴定法をお勧めします。1 mg ～ ク中の水分測定に適した方法です。しかし KF 滴定の 10 mg の水分量であれば容量滴定法をお勧めします。 標準操作法は場合によって変更が必要です。例えば、 試料量が少なくなるほど標準偏差は大きくなります。 試料の溶解性は溶解剤としてさまざまな溶媒の追加 また、試料量が多い場合には、配管に水分が凝縮する や加温して滴定することで促進させることが可能で ことがあります。 す。不溶性の試料には、水分気化法（KF オーブン） を用います。万一、試料が全く溶解せず加熱処理が行 ポリマーやプラスチック試料中の水分測定 なえない場合は、適した溶剤を用いて試料から水分を 多くのポリマーは溶解性に乏しいので、主に KF オー 外部へ抽出する方法を選択します。 ブンを用いて測定されていますが、対象試料毎に温度 を最適化しなければなりません。あるプラスチック粉 末は容易に水を放出し、完溶しない状態（浮遊）で滴 不溶性試料のための水分気化法（KF オーブン） （なるべく加温を推奨）また、ある試料 ある種の試料は KF 滴定溶剤に不溶で、直接滴定に適 定されます。 さず、高温で水のみを放出します。また別の試料では はラボ用ミルを用いて粉砕します。または、ホモジナ KF 試薬の成分であるヨウ素やメタノールと副反応を イザーを滴定フラスコ内に取り付けて用いることも可 起こし、誤った測定結果となる場合があります。代表 能です。特定のプラスチックはクロロホルム、ホルム 的な例はプラスチック、添加剤入りオイル及び多くの アミド、N- メチルピロリドンやケトン類に可溶です。 無機塩類が挙げられます。これらの正確な水分測定に これらの対象試料が KF 滴定でよく用いられるアル は間接滴定法を推奨します。試料中の水は 50˚C ～ コールを用いる事で問題が無ければ、容量滴定で測定 300˚C で放出され、乾燥した不活性ガスで滴定セルへ 可能です。 送り込まれます。この手法の重要な条件は、設定した sigma-aldrich.com/hydranal 11 測定試料 推奨法 KF-Oven を用いた測定 ABS 共重合体（アクリロニトリル - ブタジエン - スチレン重合体） （L313） プラスチックフィルム（ポリアミド + エチレンビニルアルコール） （L526） ポリアミド 66（L167） ポリエチレン粒状（L193） ポリエチレンテレフタラート ポリプロピレン（L194） ポリウレタン粒状（L303） 可塑化 PVC（L204） KF 標準手順による測定 メタクリル酸メチル ポロキサマー（L521） ポリエーテルポリオール（L377） 溶解剤添加による測定 容量滴定法 メタノールドライ + ホルミアミドドライ、40˚C に加温（L389） 容量滴定法 ワーキングミディアム K（L472）または水分気化法 エポキシ樹脂（ビスフェノール A+ エピクロロヒドリン）＋液状 シアン酸メチルアクリレート） 容量滴定法 リポソルバー CM または ソルベント CM（L466） シアン酸メチルアクリレート（液 体） 容量滴定法 ワーキングミディアム K + サリチル酸（L420） フェノール - 尿素 - ホルムアルデ ヒド凝縮油 容量滴定法 メタノールドライ または ソルベント + ホルムアミドドライ、50˚C に加温（L130） ポリアクリルアミド共重合体 容量滴定法 メタノールドライ + ホルミアミドドライ、50˚C に加温（L389） ポリカーボネート 容量滴定法 ワーキングミディアム K + トリクロロエチレン（L129）または水分気化法（L127） ポリカーボネートジオール 容量滴定法 リポソルバー CM または ソルベント CM、電量滴定法：クーロマットオイル（L533） ポリイソブチレン 900 容量滴定法 ワーキングミディアム K（L002）、電量滴定法 滴定前にキシレン添加 Table 1 各ポリマーやプラスチック試料における推奨法（試薬は Table 3 参照） 。 詳細情報は Table に示された各アプリケーションレ ポート（番号 L***）をご参照ください。 シグマアルドリッチでは 650 を超えるアプリケーショ ンレポートを用意しております。製品やアプリケー ションの一覧は以下の弊社ウェブサイトからご確認 いただけます。アプリケーションレポートの PDF を ご希望の場合には、弊社（[email protected]）まで お 知 ら せ 下 さ い。http://www.sigmaaldrich.com/ japan/analytical-chromatography/analyticalreagents/hydranal.html HYDRANAL® 製品やカールフィッシャーに関する アプリケーションのお問合せ先 技術的なサポート アナリティカル & ケミストリー事業部 TEL : 03-5796-7350 FAX : 03-5796-7355 E-mail : [email protected] 在庫照会／ご注文方法 カスタマーサービス TEL : 03-5796-7320 FAX : 03-5796-7325 シグマ アルドリッチ ジャパン株式会社 〒 140-0002 東京都品川区東品川 2-2-24 天王洲セントラルタワー 4F （12ページに続く） sigma-aldrich.com/hydranal 滴 定 アクリルアミド共重合体 クロスポビドン（吸着剤） 12 Compound name Report No. Caprolactam L238 Caprolactone L410 Chewing gum L308 Cold seal cover L423 Cyanoacrylate adhesives L118 Epoxy Styrol – Varnish L323 Organic plastic L401 Olefin copolymer in mineral oil L185 滴 定 Plastics with the Karl Fischer oven L328 PLGA, mixture of Poly-lactate, gluconic acid and starch L475 Polyacrylate (liquid) with sodium silicate L253 Polyacrylic acid L266 Polyacrylic acid L314 Polyamide L126 Polyamide dissolved in NMP, Xylene and Cyclohexanol L226 Polybutene L188 Polycarbonate L127 Polyelectrolyte, high molecular I (PLEX 5372 E) L257 Polyelectrolyte, high molecular II (PLEX 5477 E) L256 Polyester film L125 電量滴定用 Polyester Resin LP 24/23 for the Lime Industry L239 34739 Polyethylene cross-linked L128 クーロマット AG-Oven（水分気化装置を使用する 際、陽極液の蒸散を低減します） Polyethylene cross-linked L640 34868 Polyethylene glycol-based Grease with additives L477 クーロマットオイル（油類サンプルの溶解性が最 も優れた陽極液。原油にも使用可能。） Polyethylene imine L522 34840 クーロマット CG（陰極液） CAT. NO. 製品名 容量滴定用 34805 コンポジット 5（力価 5） （一液型） 34741 メタノールドライ（一液型） 37817 メタノールラピッド（一液型） 37855 リポソルバー CM （一液型、油類サンプルの脱水溶剤） 34801 タイトラント 5（力価 5） （二液型） 34800 ソルベント（二液型） 34812 ソルベント CM（二液型 油類サンプルの溶解性を 高めるためクロロホルムを含んでいます。） Polymer comprising maleic and acrylic acid L199 水・標準品（KF 滴定用） Polymers, various (epoxy powder, polyamide 6, polyamide 66, polybutadiene terephthalate) L174 34849 水・標準品 10.0（力価 10） 〔10 mg/g = 1% H2O〕 34828 水・標準品 1.00（力価 1.0） 〔1 mg/1 g = 0.1% H2O〕 Polypropylene filled L181 Polyurethane – chlorinated L124 Polyurethane component A for adhesives L119 Polyvinyl alcohol L490 Polyvinylacetate-based dispersion L278 Rubber, vulcanized L176 Thiokol L245 Table 2 ポリマーやプラスチックに関するアプリケーションレ ポート sigma-aldrich.com/hydranal 34847 水・標準品 0.10（力価 0.1） 〔0.1 mg/1 g = 0.01% H2O〕 Table 3 HYDRANAL® 製品のご紹介（Fluka®） 13 単元素標準溶液（10 g/L） Matthias Nold, Product Manager, Analytical Standards [email protected] Jürg Wüthrich, Senior Scientist, R&D Europe [email protected] TraceCERT®（Fluka®）は、ISO/IEC 17025 および ISO Guide 34 [1,2] に基づき開発・生産されている最高品質を誇る認証標準物質 （CRMs）です。その生産では、高純度の出発原料を使用していま す。TraceCERT 認証標準物質は、 少なくとも二つの国際標準 （NIST、 BAM、SI unit kg など）にトレーサブルであり、不確かさ、有効 期限、保存および取り扱い方法を記載した認証書を添えて提供し ています。 Element (10 g/L) Composition CAT. NO. 容量 Antimony 91482-100ML 100 mL Cesium 79261-100ML 100 mL Chromium 93104-100ML 100 mL Cobalt 01488-100ML 100 mL Germanium 73439-100ML 100 mL Lead 39082-100ML 100 mL Palladium 50719-100ML 100 mL AAS 用の製品と同様、1 g/L 濃度の ICP 用単元素認証標準物質の Tin 42991-100ML 製品も 50 種類以上揃えており、また継続的に開発されています。 Titanium 44973-100ML 本誌バックナンバー [3] では、一般に広く用いられる濃度 10 g/L Tungsten 50938-100ML ICP 用単成分スタンダードをご紹介いたしました。今回は、さら Yttrium 02312-100ML に新しく加わった 12 種類の製品をご紹介いたします（Table 参 Zirconium 51971-100ML 照） 。この製品は濃度 1 g/L の ICP 用溶液の製品と同様、100 mL の HDPE ボトルを使用し、アルミニウム製の袋で密封されていま Table ICP 用単元素認証標準物質 新製品一覧 す。この製品には、70 種類以上の微量不純物をリストアップし た認証書が添付されています。 References: 100 mL 100 mL 100 mL 100 mL 100 mL [1] TraceCERT Traceable Reference Materials : Analytix Issue 5, 2006 および Analytix Issue 4, 2007（英語版） TraceCERT の製品リストや無機 TraceCERT 製品に関する情報は、 [2] ダブル認定の新しい認証標準物質 : Analytix Issue 1, 2・2008 合併号 弊社のウェブサイトからご覧下さい。 [3] 新ICP用 10 g/L TraceCERT単元素スタンダード : Analytix Issue 1, 2・2010 合併号 無機分析 無機カスタムスタンダード Inorganic Custom Standards TraceCERT は、AAS、ICP、および IC 用の最高品 TraceCERT カスタムスタンダードは、 • ISO/IEC 17025 と ISO Guide 34 のダブル認定に 質で多成分スタンダードを製造するカスタム 基づく認証書 サービスも提供しています。 • 高度なレベルの精度と信頼性 • 最小限に抑えた不確かさとロットスペック値 ® • つの独立したリファレンスにトレー For all TraceCERT最低限 Custom2Standards we guarantee: TraceCERT standards for AAS, ICP and IC are サブル（NIST、SI unit kg） Certified Reference Materials fulfilling the highestquality standards.* Now we can also offer you a • Certification under following • ISOdouble Guideaccreditation 31 に従って作成した認証書 custom service where you can define your own multiISO/IEC 17025•and ISO4 Guide 34 最大 年間保存可能 component standards at the same high quality, using • Highest level of accuracy and reliability our NEW Inorganic Custom Standards Online Platform: • Minimised uncertainties and lot specific values お問い合わせは アナリティカル & ケミストリー事業部まで！ • Traceability to at least two independent references (i.e. NIST, BAM or SI unit kg) www.sigma-aldrich.com/csp • Printed certificate according to ISO Guide 31 • Light- and gas-tight aluminium foil bag packaging allowing up to four years' shelf life An Interactive Online Platform 質の認証スタンダードです。私たちは同様の品 sigma-aldrich.com/csp With a few simple mouse clicks you can define sigma-aldrich.com/tracecert the standard you need choosing between element standard and ion standard, defining matrix, analytes 14 幅広いイオンクロマトグラフィー用製品 シグマ アルドリッチが提供する IC 分析用 高純度水、濃縮溶離液、バリデーションキット、 認証標準物質 Jürg Wüthrich, Senior Scientist R&D Europe [email protected] イオンクロマトグラフィー（IC）は、水溶液中に非常 に低いレベルで存在する一般的な陰イオン（フッ化物、 塩化物、亜硝酸、硝酸、硫酸）や陽イオン（アンモニ ア、アルカリ） 、アルカリ土類金属イオンなどの分離 や定量を行うための分析技術です。イオン交換樹脂と のイオン交換能（選択係数）の差で分離します。低い 濃度（ppm）の定量や微量分析を実現する高感度な IC には、高純度の溶離液や精度の高い標準物質が必 要となります。 分析化学業界で高品質な製品を提供するシグマ アル ドリッチでは、高感度なイオン分析に適した標準試薬、 溶離液、水などの生産における経験があります。分析 者の時間を短縮し、より高感度で再現性の高い IC 分 析のために設計された IC 用の TraceCERT® 認証標準物 質や調整し認証された濃縮溶離液は、快適な時間とコ スト削減を実現します。 無機分析 独創的な IC スタンダード TraceCERT 認証標準物質は、ISO/IEC 17025（試験所及 び 校 正 機 関 の 能 力に関 す る 一 般 要 求 事 項 ）と ISO Guide 34（標準物質生産者の能力に関する一般要求事 項）のダブルの認定を受けた施設で製造しています。 認証値は SI unit kg に直接トレーサブルであり、米国 標準技術研究所（NIST）の認証標準物質を用いて含有 量の測定を行っています。認証書には、ロット毎に認 証値、不確かさ、有効期限そして保管方法などの情報 が記載されており、弊社のウェブサイトで製品番号と ロット番号を入力することにより取得することが可能 です。TraceCERT の製品リストは弊社のホームページ でご確認下さい。 Parameter Specification アニオン - - - - - - 3- 2- Br , Cl , F , I , NO3 , NO2 , PO4 , SO4 ≦ 1 µg/kg each 金属およびカチオン Al, Ba, Bi, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Li, Mg, Mn, Mo, Ni, Pb, Sr, Zn ≦ 5 µg/kg each Ca, K, Na ≦ 10 µg/kg each + NH4 ≦ 50 µg/kg each 有機イオン Acetate, formate, glycolate, oxalate ≦ 10 µg/kg each Conductivity ≦ 2 µS/cm Table 1 IC グレード用 水の規格（Fluka® CAT. NO. 00612、容量 サイズ 2.5 L、5 L） sigma-aldrich.com/ic Figure 1 認証書の例（Fluka CAT. NO. 36486-1L） 認証されたトレーサブルな濃縮溶離液 弊社の調製溶液（濃縮溶離液）は NIST の SRM にトレー サブルで、ISO Guide 31 に基づき電量滴定法で認証さ れています。例えば、Figure 1 に示す認証書には、正 確な濃度、不確かさ、トレーサビリティ、有効期限が 記載されています。この認証書は弊社のウェブサイト から入手することが可能です。 イオンクロマトグラフィー用の高純度水 イオンクロマトグラフィーの移動相に使用される水は アニオン（陽イオン）やカチオン（陰イオン）が ppm ～ ppb、時には ppt レベル以下の濃度であること が重要です。この要求事項に対応するため、弊社では 高感度な IC 用に特別な品質グレードの水を開発しま した。最新鋭の精製技術と高感度な分析技術の下で 製造された IC グレード用の水はアニオン、カチオン、 有機化合物の微量分析に適しています。弊社の IC グ レードの規格の一部を Table 1 に示します。長期間品 質を保つために、長期間の保存試験（Figure 2 参照） で証明された特殊な容器で供給されています。 15 CAT. NO. Brand 製品名 容量 * 50439-1L Fluka® Perchloric Acid concentrate for IC, 0.01 M in water 1L 36486-1L Fluka Sodium Bicarbonate concentrate for IC, 0.1 M in water 1L 56169-1L Fluka Sodium Carbonate concentrate for IC, 0.1 M in water 1L 43617-1L Fluka Sodium Hydroxide concentrate for IC, 0.1 M in water 1L 50972-1L Fluka 2,6-Pyridinedicarboxylic Acid concentrate for IC, 0.02 M in water 1L 68487-1L Fluka Oxalic Acid concentrate for IC, 0.1 M in water 1L 16355-1L Fluka Nitric Acid concentrate for IC, 0.1 M in water 1L 68279-1L Fluka Sulfuric Acid concentrate for IC, 0.1 M in water 1L 50433-1L Fluka DL-Tartaric Acid concentrate for IC, 0.1 M in water 1L 61699-1L Fluka Potassium Hydroxide concentrate for IC, 0.1 M in water 1L 55517-1L Fluka Methanesulphonic Acid concentrate for IC, 0.1 M in water 1L Product Table シグマ アルドリッチの認証濃縮溶離液 * 容器：1 L 高密度ポリエチレン（HDPE）ボトル（45 mm ねじ口） 評価のためのトレーサブルな認証標準物質 弊社はイオンクロマトグラフィーシステムを評価する の に 有 用 な テ ス ト キ ッ ト（CAT. NO. 12674 ; 5 ～ 1000 mg/kg の 6 種類の臭化物標準溶液）を開発しま した。このキットは直線性、注入精度、インジェクター キャリーオーバーを試験するのに有用です。また、メ トローム社の "IC 用 IQ/OQ キット"（プロフェッショ ナル IC システムのバリデーション用）の一部にも使 用されています。キットの利点は臭化物スタンダード が電気化学的な検出法である伝導計や可視・紫外分 光法にも使用可能であることです。 純度は高精度な測定で確認されており、更に認証値の 精度や化合物の正しい化学量論を明記しています。弊 社はこれらの一次標準物質を用いて、PRIMUS スタン ダード溶液を重量測定により製造、クリーンルーム下 で 50 mL HDPE ボトルに充填しています。 PRIMS スタンダード溶液は SI にトレーサブル、他に類 を見ない拡張不確かさ（<0.2%）が特徴の 1 次標準 物質です。この多元素標準試薬はそれぞれ 10 mg/kg の臭素イオン、塩化物イオン、フッ素イオン、硝酸イ オン、リン酸イオン、硫酸イオン、 （アニオン溶液、 CAT. NO. 89886）または、カルシウムイオン、リチウ ムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、ナ トリウムイオン（カチオン 溶液、CAT. NO. 89316）で す。 マルチイオン一次標準試薬（PRIMUS） 2 つの計量機関 - スイス連邦工業研究所（EMPA、ス イス）とドイツ連邦工業研究所（BAM、ドイツ）は共 同で 1 物質につき、85 以上に及ぶ規格項目を認証し た 1 次標準物質のセットを供給しています。 4 2 70 r2201527 r2221327 The peaks are: (3) acetate, (1) fluoride, (5) chloride, (7) nitrite, (8) bromide, (9) nitrate, (10) phosphate, (11) sulphate, (13) iodide (1 µg/kg each); (4) formate, (2) glycolate, (12) oxalate (10 µg/kg each); (6) system peak from carbonate eluent 65 60 55 50 1 45 40 12 35 6 3 30 7 25 5 20 15 9 8 11 10 10 13 5 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 min Figure 2 IC グレード水（Fluka CAT. NO. 00612）の長期間（4 ヶ月）における品質データ。2.5L HDPE ボトルの溶出試験のアニオン のクロマトグラム。黒線はアニオンと有機物の規格限界濃度を示しています。 sigma-aldrich.com/ic 無機分析 mV 75 更に詳しい技術情報や製品規格は sigma-aldrich.com/ ic をご覧下さい。 16 GC ヘッドスペース アプリケーション用高純度溶媒 GC ヘッドスペース用 N,N- ジメチルアセトアミド 2 製品の比較 Shyam Verma [email protected] 寄稿 pA 本稿は、シグマ アルドリッチの製品を使用し、外部の協力 を得て作成されました。 技術的な内容は、次の方々によって作成・提供されました。 Melissa Grella, PhD and Mark Shapiro PharmaCore, Inc. High Point, NC はじめに 一般的に医薬品中の残留溶媒には、GC ヘッドスペース分析がよ く用いられます。ICH ガイドラインによるクラス 3 溶媒には許容 限度の設定がないため、レスポンスは大きめに検出されベースラ イン程度の干渉は許容されます。しかし、分析対象種がジメチル ホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタンなどといったクラ ス 2 溶媒やクラス 1 溶媒であるときには、ベースライン程度のい かなるピークも分析的に問題となります。これらの理由から、ク ロマトグラフィーに携わる多くの人が、GC ヘッドスペース残留 溶媒メソッドで開発、確認するために最も純度の高い希釈溶剤を 使用する傾向があります。GC ヘッドスペース残留溶媒分析用途 で最も汎用される希釈溶剤の一つに、N,N- ジメチルアセトアミド （DMA）があります。私たちは、Fluka® CAT. NO. 44901（GCHS グ レード）と他社製品の高純度 DMA の比較を試みました。 Column DB-624, 30 m, 0.25 mm I.D., 1.4 µm film thickness Oven Initial Temp (˚C) Inlet Rate (˚C/min) Hold Time Total Time (min) 35 --- 35 6.00 --- 35 5.00 150 0.00 29.00 35 --- 35 3.00 --- クロマト グラフィー Mode: Split Split Flow: 10.0 mL/min Split Ratio: 6.5:1 Total Flow: 14.2 mL/min Inlet/Column Pressure: 16 psi Temperature: 250 ˚C Run Time: 29.00 min. Carrier Gas: Helium Headspace Oven Temperature: Autosampler Equilibration Time: Detector Final Temp (˚C) 90 ˚C A = Aldrich®/Fluka #44901 B = Other High-Quality DMA 80 60 DMA 40 A A 20 A B B B 0 0 5 10 1520 25 min. Figure 1 DMA 2 製品のクロマトグラム 実験 この実験は、左表のクロマトグラフィー条件で行われました。各 DMA で 3 回の測定を行いました。 結果 Figure 1 のクロマトグラムは、Fluka CAT. NO. 44901 DMA の優れ た品質を顕著に表しています。他方の高品質 DMA は、対象とな る 残 留 溶 媒 の ピ ー ク に 干 渉 す る い く つ か の ピ ー ク（RT ca. 3.5 min.、4.4 min.、5.4 min.、8.0 min.、9.8 min.）が現れています。 考察 私たちの研究所は、GC ヘッドスペース残留溶媒メソッドの開発・ 確認時や日常行われる研究に、DMA がサンプル希釈剤として適 している場合、Fluka CAT. NO. 44901 DMA を使用することにしま した。 Featured Products 製品名 容量 CAT. NO. N,N-Dimethylacetamide 1L 44901-1L Related Products 25 min. – low shake speed 製品名 容量 CAT. NO. Loop Temperature: 130 ˚C Cyclohexanone 1L 68809-1L Transfer Line Temperature: 155 ˚C 1,3-Dimethyl-2-imidizolidinone 100 mL 67484-100ML Dimethyl sulfoxide 1L 51779-1L GC Cycle Time: 35 min. 1-Methyl-2-pyrrolidinone 11 L 69337-1L Injection Time: 1.0 min. N,N-Dimethylformamide 1L 51781-1L Injection Volume: 1.0 mL Pressurization Time: 0.2 min. Water 1L 53463-1L Vial Pressure: 14 psi Loop Fill Time: 0.2 min. Loop Equilibration Time: 0.05 min. Type: FID Temperature: 300 ˚C sigma-aldrich.com/gc-hs 17 LC/MS 用誘導体化試薬：ESI-MS でのエストラジオールの検出改善 Rudolf Köhling, Senior Scientist, LC/MS Applications [email protected] ステロイドホルモンはコレステロールの派生物であ に検出限界を著しく高めることはできません。ダンシ り、遺伝子発現を直接制御することができるため、多 ルクロリド（Dansyl chloride）は最も一般的な誘導体 くの生体で重要な役割を果たします。17β- エストラ 化試薬であり、E2、テストステロン、その他の派生物 ジオール（E2）は、女性の第 2 次性徴の促進および機 に対して選択的かつ定量的に反応します [3–4]。しか 能を制御します。血中濃度が高いと、排卵や妊娠を引 しながら、APCI や APPI イオン源での検出は制限され、 き起こす制限因子の生成を抑制します。E2 やその派 ドーパントの使用や APCI イオン源の感度の低さなど 生物（例えば、エチニルエストラジオール）は、一般 の欠点に起因します （Figure 1） 。MS/MS スペクトルは、 に用いられている多くの避妊薬に配合されています 多数のフラグメントと定量イオンに対する低い感度を が、廃水中でエストラジオールおよびその代謝物質の 生じます。 濃度が増加した場合、どの程度の環境影響があるかは 把握されていません [1–2]。E2 やその他のステロイド ESI イオン源において、より高感度で用途の広い誘導 ホルモンは通常マトリックス中に存在しており、分離 体化試薬は 4-（ジメチルアミノ）ベンゾイルクロリド DMABC） です。DMABC は、 が困難であるため、医学臨床検査研究所や環境衛生 （Fluka® CAT. NO. 67954-1G、 研究所は、最も高感度な分析法の開発に極めて高い アセトンに溶解して乾固させた抽出試料の残渣上に添 加することが可能です。pH 調整は不要ですが、無水 関心を持っています。 反応溶媒が必要です。純度の高い DMABC は、55 ～ E2 は非極性化合物であり、ESI ではほとんど検出でき 60˚C の穏やかな温度条件で、高い溶解性と選択的で ません。幸い、E2 はジクロロメタンやアセトンのよう 定量的な反応（5 min.）を示します。過剰の DMABC な溶媒で非常に効率的に抽出することができます。さ と副生成物は、一般的な逆相 HPLC カラムを使用して らに、この抽出作業により、アルカリ塩に代表される 目的の誘導体化物と分離して低濃度まで検出すること イオン化抑制などのマトリックスによる悪影響を低減 が可能です（Figure 3） 。 します。一方、誘導体化によるイオン化基の導入なし Intens. x10 4 2.5 +MS2(506.230), 1.7-1.9min #(259-276) 171.102 200 150 2.0 100 203.095 50 234.067 0 1.5 200 300 354.753 398.151 423.152 400 473.154 500 600 700 m/z 1.0 0.5 1 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Time [min] Figure 1 55 pg の E2 ダンシル誘導体化物の分離と検出（EIC, 黒線のピーク No.1） 。短いプレカラム（Supelco® CAT. NO. 53822-U、 Ascentis® Express C18, 2.7 µm, 2.1 x 50 mm）のみで、過剰の誘導体化試薬と副生成物（赤線）を分析対象物から分離しています。 挿入図は、[M+H]+=506.230 Da（APCI+）の MS/MS スペクトルを示します。 （18ページに続く） sigma-aldrich.com/derivatization クロマト グラフィー 100 301.072 277.106 18 OH OH O Cl O + N O HO N 4-(Dimethylamino)-benzoylchloride (DMABC) Chemical Formula: C27H33NO3 Exact Mass: 419.2460 m/z: 419.2460 (100.0%), 420.2494 (29.2%), 421.2528 (4.1%) β-Estradiol (E₂) Figure 2 E2 と DMABC の誘導体化反応。高濃度である E2 5 ppm では、DMABC の 0.2%（相対面積比）がフェノール性水酸基と反応 します（2:1 付加化合物） 。E2 5 ppb 濃度では、2:1 付加化合物は検出限界未満です。 過剰の誘導体化試薬、副生成物 Intens. x10 5 1.50 DMAB Estradiol Deriv 006.d: BPC 48.9956-2285.9523 +All MS 1.25 1.00 0.75 0.50 0.25 0.00 Intens. x10 4 DMAB Estradiol Deriv 006.d: EIC 420.2551±0.005 +All MS 1 Intens. 1. 5000 +MS2(420.0000), 3.0-3.3min #(235-252) 376.6544 2.0 4000 1.5 3000 1.0 2000 367.6494 388.1617 397.1677 1000 0.5 406.1734 0 0.0 1 2 260 3 280 300 320 340 360 4 380 400 5 420 m/z 6 Time [min] Figure 3 5 pg の DMAB-E2 誘導体化物質を UHPLC システムに注入して Ascentis® Express C18 2.7 µm, 2.1 x 50 mm カラム（Supelco® CAT. NO. 53822-U）を用いて分離させたクロマトグラム。移動相条件は、水 / ギ酸 / アセトニトリル（30/0.01/70） 、流速 0.4 mL/ min。MS/MS スペクトル（挿入図）は 4 本の主ピークのみを示し、トリプル四重極型質量分析計を使用する定量と同定に理想的です。 クロマト グラフィー References [1] Birkett J.W. and Lester J.N. (eds.), 2003: Endocrine disrupters in wastewater and sludge treatment processes, CRC Press. [2]Metzler M. (ed.), 2001: The handbook of environmental chemistry: Endocrine Disrupters, Vol. 3, Part 1, Springer Verlag, Heidelberg. [3]Nelson R.E., Grebe S.K., O’Kane D.J. and Singh, R.J., 2004: Clinical Chemistry 50, pp 373–384. [4] Zhang F. et al,, 2009: Rapid Communications in ;ass Spectrometry 23, pp 3637–364. 製品名 4（ジメチルアミノ）ベンゾイルクロリド （DMABC） Ascentis Express C18 HPLC column 2.7 µm particle size, 2.1 x 50 mm sigma-aldrich.com/derivatization CAT. NO. 67954-1G 53822-U 19 RTC がシグマ アルドリッチに仲間入り • 検定試験 & 品質管理用 標準品 • マトリックス認証標準品 • Microbiology 用標準品 • キャリブレーション用標準品 • EP・USP・NIST 標準品 RTC は下記のライセンスや認定を 取得しています。 • A2LA accredited Proficiency Test Provider（cert# 2122.01） • ACLASS accredited ISO/IEC 17025:2005 Testing Laboratory（cert# AT-1467） • ACLASS accredited ISO Guide 34:2009 Reference Material Producer（cert# AR-1470） • ACLASS accredited ISO/IEC 17043:2010 Proficiency Testing Provider（cert# AP-1469） • ISO 9001:2000 Registered Company • EPA I.D. Number WYD988870218 RTC 製品に関するお問合せは ･･･ シグマ アルドリッチ ジャパン株式会社 アナリティカル & ケミストリー事業部 TEL:03-5796-7350 FAX：03-5796-7355 まで E-mail:[email protected] sigma-aldrich.com/drugstandards 20 New 植物性医薬品の分析用一次標準物質 Matthias Nold, Product Manager Analytical Standards [email protected] 2010 年に、シグマ アルドリッチは植物性医薬品にお ける品質管理用の一次標準物質についてご紹介いた し ま し た。 こ れ ら の ス タ ン ダ ー ド は、 ド イ ツ の Ruelzheim にある HWI ANALYTIK で製造・保証してお り、シグマ アルドリッチが独占供給しています [1]。 これらの標準物質の絶対的な含有量測定（純度）には 定量 NMR 技術（qNMR）が用いられています [2]。こ れに加え、クロマトグラフィーによる純度測定も行わ れます。今回は、以前にご紹介した 23 種類のスタン ダードに新たに加わった 8 つの製品をご紹介いたしま す。 GMP の環境で医薬品分析に使用される標準物質は、 植物薬製品の工程管理、ロット毎の試験、安定性試験 および最終製品の定性および定量分析のための標準 物質です。植物性医薬品と中間製品の品質管理や安 定性試験に関わる、全ての分析対象物（治療活性、有 効成分、分析マーカーなど）のための標準物質を確立 する必要があります。 スタンダード 天然化合物の含有量は一般に、100% からクロマトグ ラフィーによる残留溶媒、水、無機不純物の純度を差 し引く方法が主に用いられます。しかし、クロマトグ ラフィー測定に適するのは、一定の純度を満たす （>99.5%）標準物質のみです。天然化合物の合成は 非常に難しく、植物薬の標準物質に使用される物質は 通常、天然物から分離されています。しかし、99.5% を超える純度は、天然物の単離では容易に達成されま せん。また、製造時における分離や精製は分取クロマ トグラフィーで行われます。従って、成分の証明と認 証という枠組みにおける純度の決定に、同じ技術が適 用される可能性が高くなります。このような手法の重 複では、精製過程で分離することができなかった不純 物が含まれているかもしれないというリスクを生じま す。その結果、天然物から分離された標準物質は適切 なガイドラインに従い、これが満たされた時にかぎり sigma-aldrich.com/phytopharma 認証されます。 この問題は、SI units に直接トレーサブルであり、よ り高い計量技術が保証される " 相対 " メソッドを使用 することで回避することができます。このメソッドは、 医薬品リファレンススタンダードとして使用される植 物由来製品の成分表示に採用されています。最も効果 的なメソッドは、定量 NMR（本誌 P23 参照）であり、 HWI Analytik で生産される 1 次標準物質にも適用され ています。 以下のリストには、新しく追加された製品が記載され ています。植物性医薬品用一次標準物質の全製品リス トは、弊社のウェブサイトをご覧下さい。植物由来の 医薬品成分の分析用標準試薬は、アルファベット順だ けでなく、物質名や薬用植物の属名からも検索が可能 です。 CAT. NO. Brand 製品名 容量 00130590-100MG Fluka® trans-Anethol 100 mg 00720585-10MG Fluka Apigenin-7-glucoside 10 mg 00020590-100MG Fluka 1,8-Cineol (Eucalyptol) 100 mg 00380590-100MG Fluka (+)-Fenchon 100 mg 00580590-100MG Fluka (-)-Menthol 100 mg 00040590-100MG Fluka α-Pinene 100 mg 00670590-100MG Fluka Thymol 100 mg 00820580-10MG Fluka Verbascoside 10 mg Table 1 HWI Analytik の一次標準物質 References: [1] Förster G, Michel F. and Nold, M, Analytix Issue 1, 2・2010 合併号 P.7 [2]Veith, M., 2010: Analytix Issue 1, 2・2010 合併号 P.10 21 New 植物性医薬品分析用標準試薬 シグマ アルドリッチでは植物由来の医薬品中の有効 成分および指標成分の分析用標準試薬や一次標準物 質の製品ラインアップを大幅に拡大しました。新しく 追加された製品を以下のリストに示します。 また、弊社のウェブサイトからも新製品の情報をご覧 いただくことができます。アルファベット順だけでな く、植物の属名や成分からも検索が可能です。 製品名 CAT. NO. 容量 製品名 CAT. NO. 容量 α-Acetylboswellic acid 56208-5MG 5 mg β-Elemonic acid 00708-5MG 5 mg β-Acetylboswellic acid 49873-5MG 5 mg Eleutheroside B 90974-10MG 10 mg 3-O-Acetylboswellic acid (α+β) 96729-5MG 5 mg Eleutheroside E 08198-10MG 10 mg 3-O-Acetyl-11-keto-β boswellic acid 74607-5MG 5 mg Emodin 30269-10MG 10 mg (-) Epicatechin 68097-10MG 10 mg Allantoin 93791-50MG 50 mg (-) Epicatechin 3-gallate 78059-10MG 10 mg (+) L-Alliin 72805-10MG 10 mg (-) Epigallocatechin 3-gallate 93894-10MG 10 mg Aloe Emodin 93938-10MG 10 mg (-) Gallocatechin 01388-10MG 10 mg Amentoflavone 18571-10MG 10 mg Genistein 92136-10MG 10 mg Andrograpanin 19443-5MG 10 mg Genistin 73822-10MG 10 mg Andrographolide 90281-5MG 10 mg Ginkgolic acid C13:1 49962-10MG 10 mg Arbutin 66468-50MG 50 mg Ginkgolid B 94970-10MG 10 mg Bacopasaponin C 76092-10MG 10 mg Hesperidin 50162-10MG 10 mg Bacopaside-II 44698-5MG 5 mg trans-Isoferulic acid 05407-10MG 10 mg Bacoside-A (Mixture) 76091-5MG 5 mg 42488-5MG 5 mg Bacoside-A4 53889-5MG 5 mg Jujubogenin isomer of bacopasaponin C Bacosine 69528-5MG 5 mg 11-Keto-β-boswellic acid 78535-5MG 5 mg Benzyl benzoate 68183-1ML 1 mL Lupeol 18692-10MG 10 mg Bilobalide (-) 79593-10MG 10 mg Luteolin 72511-10MG 10 mg β-Boswellic acid 80342-5MG 5 mg 61384-50MG 50 mg Boswellic acid (α+β) 63850-5MG 5 mg trans-oMethoxy-zimtaldehyd (trans-o) Caftaric acid 88656-10MG 10 mg 2-Methyl-3-buten-2-ol 05392-1ML 1 mL 50 mg Methyleugenol 04607-50MG 50 mg 50 mg 7-O-Methylwogonin 41442-5MG 10 mg 10 mg Myricitrin 67268-10MG 10 mg 10 mg Neoandrographolide 49879-5MG 10 mg 42515-10MG 10 mg Carvacrol Carveol Casticin Chicoric acid 42632-50MG 61370-50MG 16382-10MG 06957-10MG 01542-25MG 25 mg Cinnamyl acetate 42759-1ML 1 mL Oleuropein 92167-10MG 10 mg 50 mg Oxybenzone 59647-50MG 50 mg 1 mL Physcion 93893-10MG 10 mg 10 mg Pyrogallol 06931-50MG 50 mg 10 mg Salvianolic acid A 97599-10MG 10 mg 10 mg Salvianolic acid B 49724-10MG 10 mg 10 mg Schaftosid 42925-5MG 5 mg 10 mg Scutellarin 73577-10MG 10 mg 10 mg Sennosid C 73235-10MG 10 mg 5 mg Sennosid D 16383-10MG 10 mg Serratol 78689-5MG 10 mg trans-Cinnamyl alcohol R(+) Citronellal Corilagin Cryptotanshinone Curcumin Curcumol Daidzein Daidzin 14-Deoxy-11,12 -didehydro Andrographolide 93066-50MG 72638-1ML 75251-10MG 80709-10MG 08511-10MG 36236-10MG 16587-10MG 42926-10MG 55549-5MG sigma-aldrich.com/medicinalplants スタンダード Chrysophanol Oleanolic acid 22 New 農薬代謝物標準物質 Matthias Nold, Product Manager Analytical Standards [email protected] 環境や食品中に残留している農薬を分析する際には、農薬そのものの有効成分だけでなく、それらの代謝物ま で考慮する必要があります。 この度、ジメタクロル、スピロテトラマト、メトラクロルとその代謝物を新たに販売いたしました。シグマ ア ルドリッチでは、これら代謝物のスタンダードを含む PESTANAL® シリーズ製品ラインの充実に努めています。 Dimethachlor and its Metabolites O O Cl OCH3 N H3C O N CH3 S ONa O O CH3 45447 Dimethachlor HO OH O CH3 O OH S N H3C ONa OH O CH3 H3C 32632 3.4 Metabolite CGA 373464 32497 3.3 Metabolite SYN 528702 32635 3.6 Metabolite SYN 530561 O O HO O CH3 CH3 CH3 OCH3 32713 Spirotetramat NH CH3 OH CH3 HO CH3 NH OH O O OH CH3 CH3 32484 Metabolite BYI08330-cis-enol O HO NH O N H CH3 OCH3 O NH H3C O OCH3 OCH3 OH O Spirotetramat and its Metabolites CH3 OCH3 N 32485 Metabolite BYI08330-cis-keto-hydroxy OH 32486 Metabolite BYI08330-mono-hydroxy O O OCH3 OH 32487 Metabolite BYI08330 enol-glucoside Metolachlor and its Metabolites CH3 CH3 O Cl HO N H3CO CH3 O CH3 CH3 36163 Metolachlor N O HO CH3 CH3 O 32637 Metabolite CGA 357705 H N O O H3C S ONa O CH3 H N O CH3 CH3 H3C CH3 O OH NaO3S 32645 Metabolite CGA 37736 H3C H N 32646 Metabolite NOA 413174 CH3 32648 Metabolite CGA 50268 32650 Metabolite CGA 50721 CAT. NO. Brand 製品名 容量 45447 Fluka® Dimethachlor 250 mg 100 mg 32632 Fluka Dimethachlor 3.4 Metabolite CGA 373464 32635 Fluka Dimethachlor 3.6 Metabolite SYN 530561 100 mg 32497 Fluka Dimethachlor 3.3 Metabolite SYN 528702 Sodium 50 mg 32713 Fluka Spirotetramat 100 mg 32484 Fluka Spirotetramat Metabolite BYI08330-cis-enol 10 mg 32485 Fluka Spirotetramat Metabolite BYI08330-cis-keto-hydroxy 10 mg 32486 Fluka Spirotetramat Metabolite BYI08330-mono-hydroxy 10 mg スタンダード 32487 Fluka Spirotetramat Metabolite BYI08330 enol-glucoside 10 mg 36163 Fluka Metolachlor 100 mg 32637 Fluka S-Metolachlor 12.4 Metabolite CGA 357705 100 mg 32641 Fluka S-Metolachlor 12.3 Metabolite CGA 368209 100 mg 32645 Fluka S-Metolachlor 12.7 Metabolite CGA 37736 100 mg 32646 Fluka S-Metolachlor 12.7 Metabolite NOA 413174 100 mg 32648 Fluka S-Metolachlor 12.6 Metabolite CGA 50268 100 mg 32650 Fluka S-Metolachlor 12.5 Metabolite CGA 50721 100 mg Table ジメタクロル、スピロテトラマト、メトラクロルとその代謝物の分析用標準品（PESTANAL シリーズ） sigma-aldrich.com/standards O O CH3 CH3 CH3 O 32641 Metabolite CGA 368209 OH NH N NaO O OH 23 有機認証標準物質による信頼性の向上 Matthias Nold, Product Manager, Analytical Standards [email protected] Alexander Rück, Senior Scientist, R&D Europe [email protected] Christine Hellriegel, Senior Scientist, R&D Europe [email protected] 分析における測定の質を決定する要因はいくつかあり ます。信頼性の高い分析メソッド、洗練された分析機 器や近代的な設備は、化学に関する専門的な知識や経 験に等しく重要です。しかし、これらすべてが充分に 満たされたとしても、分析における測定結果の信頼性 は、キャリブレーションに使用される標準物質の信頼 性に依存します。すなわち、分析結果の信頼性は、標 準物質の信頼性である、と言うこともできます。 使用する標準物質が、国際標準物質（NIST など）に トレーサブルであるということは、高い信頼性や互換 性のある結果であることを示す非常に効果的な手段 です。しかし、有機分子の場合、トレーサブルな標準 物質を見つけることは容易なことではありません。殆 どの分析技術は同じ化合物の国際標準物質が利用可 能な場合に限りトレーサビリティが付与されるため、 流通している標準物質のほとんどは NIST トレーサブ ルではありません。 結果が化学構造に依存しない、相対的な一次メソッド を使用することにより、2 つの異なる化合物がトレー サブルであると確証されます。この効果的かつ相対的 である一次メソッドが定量 1H-NMR（qNMR）です。 2010 年に、新しく有機認証標準物質として発売した TraceCERT® シリーズ（CRMs）をご紹介いたしました [1]。これらの認証標準物質（CRMs）は、高性能定量 NMR（qNMR）で含有量の定量を行い、NIST と SI に 直接トレーサブルです。また ISO/IEC 17025 および ISO Guide 34 のダブル認定を受けた施設で認証してい ます。 有機認証物質 TraceCERT には、以下のような特徴が あります。 • 定量 NMR（qNMR）による認証値の表示 • 当社独自の計量精度とロット特有の値 • NIST トレーサブル • ISO Guide 31 に従った認証書付き 一次メソッドである 1H 定量 NMR の利点は、プロトン シグナルの積分が完全に化学構造から独立している ということです。 そのため、NIST トレーサブルな少量の内部標準物質 のセットがあれば、基本的に検体溶液と内部標準物質 を測定することで、ほとんどの有機化合物について認 証することが可能となります。正確な既知の質量比 （MS/MS 比）により高精度な目的物質の定量が可能に なります。一般的な不確かさは 0.5% から 0.1% 以下 です。 TraceCERT 新製品 シグマ アルドリッチは TraceCERT シリーズ有機認証 標準物質の製品の拡大を継続的に行っています。以前 の記事でご紹介した通り [1]、このシリーズは現在、 PAHs、脂肪酸 /FAME、残留農薬や医薬品など 60 種類 以上の製品を取り揃えております。 以下の Table に、最新の製品を記載いたします。弊社 のウェブサイトでは認証書のサンプルや技術的な文献 をはじめ、最新の製品リストをご覧頂くことが可能で す。 CAT. NO. Brand 製品名 容量 製品カテゴリー 90606-100MG Fluka® Methyl Heptadecanoate 100 mg FA/FAME 94386-100MG Fluka Oleic acid 100 mg FA/FAME 91827-50MG Fluka Biotin 50 mg Natural Products 11474-100MG Fluka Fluoranthene 100 mg PAH 05995-50MG Fluka Deltamethrin 50 mg Pesticide 75451-50MG Fluka Benz[a]anthracene 50 mg PAH 30958-50MG Fluka Benzo[b]fluoranthene 50 mg PAH Fluka Benzo[k]fluoranthene 10 mg PAH Fluka Benzo[a]pyrene 50 mg PAH 68486-50MG Fluka Diazinon 50 mg Pesticide 90935-50MG Fluka Atrazine 50 mg Pesticide Table TraceCERT® 有機認証標準物質（未希釈） References: [1] TraceCERT® 有機認証標準物質 Analytix Issue 5 2010, Issue 1 2011 合併号、 Analytix Issue 2, 3 ・ 2011 合併号 sigma-aldrich.com/organiccrm スタンダード 03323-10MG 51968-50MG Do you want reliable quantitative results? より確かな測定結果を得るために TraceCERT® 有機認証標準物質をお試し下さい！ • HPLC、GC、qNMR 用の製品です • High-performance（高性能）quantitative NMR（HP-qNMR®） による認証値を記載した認証書付 • 高度なレベルで測定された不確かさ、ロット毎の試験 • NIST にトレーサブル • ISO/IEC 17025 および ISO Guide 34 に基づく製造、および 認証書 © 2012 Sigma-Aldrich Co. LLC. All rights reserved. SIGMA, SAFC, SIGMA-ALDRICH, ALDRICH, and SUPELCO are trademarks of Sigma-Aldrich Co. LLC, registered in the US and other countries. FLUKA is a trademark of Sigma-Aldrich GmbH, registered in the US and other countries. SAFC brand products are sold through Sigma-Aldrich, Inc. Purchaser must determine the suitability of the product(s) for their particular use. Additional terms and conditions may apply. Please see product information on the SigmaAldrich website at sigma-aldrich.com. Ascentis, HYDRANAL, PESTANAL and TraceCERT are registered trademarks of Sigma-Aldrich and Sigma-Aldrich Biotechnology, LP. ・本カタログに掲載の製品及び情報は 2012 年 1 月 1 日現在の内容であり、収載の品目、製品情報、価格等は予告なく変更される場合がございます。 最新の情報は、弊社 Web サイト（sigma-aldrich.com/japan）をご覧ください。 ・掲載価格は希望納入価格（税別）です。詳細は販売代理店様へご確認ください。 ・弊社の試薬は試験研究用のみを目的として販売しております。医薬品原料並びに工業用原料等としてご購入の際は、 弊社ファインケミカル事業部までお問い合わせ願います。 お問合せは下記代理店へ シグマ アルドリッチ ジャパン株式会社 アナリティカル & ケミストリー事業部 〒140-0002 東京都品川区東品川2-2-24 天王洲セントラルタワー4階 製品に関するお問い合わせは、弊社テクニカルサポートへ TEL：03-5796-7350 FAX：03-5796-7355 E-mail：[email protected] 在庫照会・ご注文方法に関するお問い合わせは、弊社カスタマーサービスへ TEL：03-5796-7320 FAX：03-5796-7325 E-mail：[email protected] 大阪営業所：〒532-0004 大阪市淀川区西宮原2-7-38 新大阪西浦ビル TEL：06-6397-5963 FAX：06-6397-4649 http://www.sigma-aldrich.com/japan SAJ1419 2012.1