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「ナノテク・未来への挑戦」（環境・エネルギー分野
ナノテクノロジー分野別バーチャルラボ成果報告会 ナノテク・未来への挑戦 環境保全・エネルギー高度利用の 実現のために 発表要旨集 日時：2007年11月29日（木）10:00～17:00 場所：新都市ホール（横浜そごう９階） 「ナノテクノロジー分野別バーチャルラボ」とは？ 独立行政法人科学技術振興機構（JST）は、戦略的創造研究推進事業に おいて平成 14 年度からナノテクノロジー分野の総合的・重点的な取り組 みとして、文部科学省が設定した３つの戦略目標（注１）のもとに チーム 型研究（CREST）の９研究領域、個人型研究（さきがけ）の１研究領域 の合計 10 研究領域を設定し、これら全体を「ナノテクノロジー分野別バ ーチャルラボ」として時限的に事業を推進してまいりました。 「ナノテクノロジー分野別バーチャルラボ」を構成する 10 の研究領域は、 相互に関連を持つものであるため、研究領域ごとの研究推進に加え、研 究領域を超えた情報交換・コラボレーション、合同シンポジウム・領域 会議の開催など有機的な運用・連携を図り、よりインパクトの大きな成 果の創出を目指しています。 １０の研究領域は、チーム型研究９３課題、個人型研究２４課題の合計 １１７課題（注２）で構成されています。 注 1：戦略目標 １． 環境負荷を最大限に低減する環境保全・エネルギー高度利用の実現 のナノ材料・システムの創製 ２． 情報処理・通信における集積・機能限界の克服実現のためのナノデ バイス・材料・システムの創製 ３． 非侵襲性医療システムの実現のためのナノバイオテクノロジーを活 用した機能性材料・システムの創製 注２： うち３１課題は平成１８年度までに終了しました。 ご案内 研究総括 挨拶 御園生 誠 藤嶋 昭 潮田 資勝 （製品評価技術基盤機構 理事長） （神奈川科学技術アカデミー 理事長） （北陸先端科学技術大学院大学 学長） 「環境保全のためのナノ構造 制御触媒と新材料の創製」研 究領域 「エネルギーの高度利用に向 けたナノ構造材料・システム の創製」研究領域 「情報、バイオ、環境とナノ テクノロジーの融合による 革新的技術の創製」研究領域 JST では、戦略的創造研究推進事業において平成 14 年度からナノ テクノロジー分野の総合的な取り組みとして、3 つの戦略目標のもと に 10 の研究領域を設定し、全体を「ナノテクノロジー分野別バーチ ャルラボ」として研究を推進してまいりましたが、当初の予定通り 平成 19 年度ですべての領域が終了いたします。 終了にあたり、これまでに生み出されたイノベーションの種とな る成果を３つの分野：「環境・エネルギー」、「ナノデバイス」、「ナノ バイオ」、に分け紹介し、これら成果を将来の実用化につなげるとと もに我国のナノテクノロジー分野のさらなる発展にむけたメッセー ジを発信するため、「ナノテク・未来への挑戦」と題して、領域横断 的な合同成果報告会を開催することと致しました。 本シンポジウムは、戦略目標「環境負荷を最大限に低減する環境 保全・エネルギー高度利用の実現のためのナノ材料・システムの創製」 を目的とした、上記３研究総括が主導する領域の合同報告会であり ます。これらの研究成果の中には、波及効果の大きい基礎研究から 実用貢献が間近に期待される応用研究まで、多くの優れた成果が発 表されます。産官学界から多くの方々にご参加頂き、忌憚のないご 意見賜りますようお願い致します。 （2007 年 11 月 29 日） -- ご案内 要旨集目次 １．研究総括挨拶 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 1 ２．‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 口頭発表プログラム‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 4 ３．‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ ポスター発表プログラム‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 6 ４．‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ アブストラクト口頭発表 A会場【環境ナノ触媒領域】（12件） ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 11 ５．‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ アブストラクト口頭発表 B会場【エネルギーナノ材料領域】（11件） ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ ‥‥‥‥‥‥ ‥‥ 59 ６．‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥ ポスター発表要旨 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 【環境ナノ触媒領域】 ‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 83 （35 件 PA － 1 ～ 35） ７．��������������������� ポスター発表要旨【エネルギーナノ材料領域】‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 119 （31 件 PB － 1 ～ 31） ８．会場案内‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 151 ナノテクノロジー分野別バーチャルラボ成果報告会 ナノテク・未来への挑戦 －環境保全・エネルギー高度利用の実現のために－ -- ご案内 口頭発表プログラム A 会場 環境ナノ触媒領域 10：00‐10：20【研究総括 挨拶】 御園生 誠 グリーン有機合成 座長：小倉克之（千葉大） 10：20‐10：40 A-1 山元 公寿（慶応義塾大学） 精密金属集積ナノ材料の開発と応用 10：40‐11：00 A-2 ナノの大きさを有する分子触媒の開発とその機能 辻 康之（京都大学） 休憩 11：10‐11：30 座長：瀬戸山享（三菱化学） A-3 魚住 泰広（分子科学研究所） 水中での固定化触媒による化学合成 11：30‐11：50 A-4 水野 哲孝（東京大学） ポリオキソメタレートを基盤とした高原子効率な選択酸 化反応系の開発 11：50‐12：10 A-5 神谷 裕一（北海道大学） クリーンな化学合成を実現する酸化物クラスタ微結晶触 媒の合成 昼食 12：45‐14：15 ポスターセッション ナノ機能材料 座長：志賀昭信（ルモックス技研） 14：15‐14：35 A-6 中村 振一郎（三菱化学） 分子の応答に埋め込まれた“場”の特性 反応場をナノサイズで構築した酸化物触媒による低級パ ラフィンの選択酸化 14：35‐14：55 A-7 田畑 研二（宮崎大学） 14：55‐15：15 A-8 田 旺帝（国際基督教大学） 金属酸化物の単結晶表面における化学反応の仕組みに近づく 休憩 ナノポーラス材料 座長：指宿堯嗣（産業環境管理協会） 15：25‐15：45 A-9 黒田 一幸（早稲田大学） 15：45‐16：05 A-10 辰巳 敬（東京工業大学） 高次制御ナノ空間のフロンティア −創造と展開− 新しいゼオライト・メソポーラス物質の合成設計 休憩 環境触媒 座長：鯉江泰行（東ソー） 16：15‐16：35 A-11 寺岡 靖剛（九州大学） 16：35‐16：55 ナノ／メソ／マクロ階層制御を戦略とした高性能ペロブ スカイト触媒システムの開発 炭素ナノ繊維の環境触媒機能 A-12 持田 勲（九州大学） 閉会の挨拶 JST 16：55‐17：00 -- B 会場 エネルギーナノ材料領域 電気エネルギーの未来 F －１グランプリをめざす電気自動車 10：00‐10：20 B-1 山木 準一（九州大学） 10：20‐10：40 B-2 金村 聖志（首都大学東京） 新しいコンセプトの電池 10：40‐11：00 B-3 木島 剛（宮崎大学） 休憩 燃料電池性能の飛躍を目指した新しい白金触媒 ナノ材料科学の最前線 11：10‐11：30 B-4 佐々木高義（物質・材料研究機構）ナノのシートを積み上げる 11：30‐11：50 B-5 河本 邦仁（名古屋大学） 熱から電気を取り出す 11：50‐12：10 B-6 鯉沼 秀臣（東京大学） コンビナトリアル ナノテクノロジー 昼食 12：45‐14：15 ポスターセッション 14：15‐14：35 【研究総括 挨拶】 藤嶋 昭、潮田 資勝 太陽光で水から水素を作る 14：35‐14：55 B-7 工藤 昭彦（東京理科大学） 光触媒による水の分解 14：55‐15：15 B-8 中戸 義禮（関西学院大学） 光電極による水の分解 休憩 シミュレーションとナノ材料 15：25‐15：45 B-9 宮崎 康次（九州工業大学） メタマテリアルの熱伝導率測定 15：45‐16：05 B-10池庄司民夫（産業技術総合研究所）燃料電池のナノシミュレーション 休憩 16：15‐16：35 B-11松本 要（九州工業大学） -- ナノテクで磁束量子をあやつる ご案内 口頭発表プログラム ご案内 ポスター発表プログラム 環境ナノ触媒領域 ポスター会場：ロビー / ポスター説明：12:45-14:15 ポスター NO 研究チーム 発表者 所属 ポスター題目 PA-1 山元 今岡 享稔 慶応大学 リジッドな樹木状高分子が創り出す精密構造の電子移動反応 PA-2 山元 中村 郁瀬 東京大学 フェニルアゾメチンデンドリマー保護金属ナノ粒子触媒によ る水素化還元反応の開発 PA-3 辻 藤原 哲晶 京都大学 デンドリマーを基盤とするナノサイズ分子触媒の合成と触媒 性能評価 PA-4 辻 太田 英俊 京都大学 塩化アリールの鈴木 - 宮浦カップリングにおける半球型ホス フィン配位子の効果 PA-5 辻 清野 秀岳 東京大学 遷移金属−硫黄クラスターによる窒素分子の配位活性化 PA-6 魚住 魚住 泰広 分子研 Aquacatalytic Asymmetric Allylic Substitution with an Amphiphilic Supported Chiral Palladium Complex. PA-7 魚住 魚住 泰広 分子研 Nanoplatinum and Nanopalladium Catalysts Stabilized by Matrix Polymers: Aerobic Oxidation of Alcohols PA-8 魚住 佃 達哉 分子研 PVP 保護金クラスターのサイズ特異的触媒作用：電子状態と 活性の相関 PA-9 水野 G 引地 史郎 神奈川大学 ナノ触媒における活性点構造の精密制御と環境調和型選択酸 化反応 PA-10 水野 G 田畠 健治 東京工業大学 メタンモノオキシゲナーゼを用いた低環境負荷型メタノール 生産に関する研究 PA-11 奥原 馬場 俊秀 東京工業大学 プロトン交換ゼオライトによるエチレンからの選択的プロピ レン合成 PA-12 奥原 犬丸 啓 広島大学 メソ多孔体ナノ反応場による高活性触媒：ポリ酸複合水中固 体酸と TiO2 複合分子選択光触媒 PA-13 奥原 中田 真一 秋田大学 層状ペロブスカイト型化合物を用いたアルカリ金属含有メソ 多孔体の合成 PA-14 中村 横島 智 三菱化学 場の特性を映した分子の応答に関する理論的研究 PA-15 八嶋 江口 浩一 京都大学 金属酸化物担持白金触媒の担体効果および酸化触媒特性の評 価 PA-16 八嶋 上田 渉 北海道大学 新規多孔質結晶性モリブデン・タングステン複合酸化物触媒 によるアルコールからアルデヒドへの選択的酸素酸化 PA-17 八嶋 王 峰 北海道大学 酸化モリブデンの芳香族アルキル化触媒活性 PA-18 田 新美 大伸 北海道大学 in-lab. EXPEEM（ 新 型 イ メ ー ジ ン グ XPS） に よ る Au/ TaOx 表面ナノ化学マッピング -- ご案内 ポスター NO 研究チーム 発表者 所属 ポスター題目 PA-19 田 鈴木 秀士 北海道大学 XANAM（新しい元素分析探針顕微鏡）による Au/SiOx 表 面ナノ化学マッピング PA-20 田 笹原 亮 神戸大学 触媒評価をめざした計測法の開拓：ケルビンプローブ顕微鏡 を用いた電荷移動計測 PA-21 黒田 福岡 淳 北海道大学 PA-22 黒田 木村 辰雄 産総研 PA-23 黒田 下村 悟 京都大学 PA-24 黒田 松方 正彦 早稲田大学 PA-25 黒田 寺崎 治 ストックホルム大 PA-26 辰巳 横井 俊之 東京工業大学 精密に粒径制御された球状シリカナノ粒子の結晶化による新 規メソ多孔体の創製 PA-27 辰巳 石谷 暖朗 東京工業大学 シリカメゾ多孔体の特異な固体酸触媒作用 PA-28 辰巳 稲垣 怜史 東京工業大学 ゼオライト層状前駆体の層間修飾による有機ー無機ハイブ リッドゼオライトの合成 PA-29 寺岡 永長 久寛 九州大学 自動車排ガス用ナノ・メソ構造制御ペロブスカイト触媒 PA-30 寺岡 湯浅 雅賀 九州大学 逆ミセル法を用いた LaMnO3 ナノ粒子微細担持による次世 代省電力型食塩電解酸素電極の高性能化 PA-31 寺岡 八尋 秀典 九州大学 ペロブスカイト型酸化物の触媒活性に及ぼす粒子形態と表面 組成の影響～ SmFeO3 を例として～ PA-32 持田 横川 清志 産総研 PA-33 持田 尹 聖昊 九州大学 CNF の エ ネ ル ギ ー デ バ イ ス へ の 適 用（CNF for the potential electrodic materials of energy device） PA-34 持田 辻 正治 九州大学 金属ナノ環境触媒の新規合成法および担持法の開発 PA-35 持田 ティース ティーマン 九州大学 Organic transformations with Pd, Pt and Pt-Ru doped carbon nanofibres 担持金属触媒によるセルロース分解反応 層状ケイ酸塩から誘導されるシリカ多孔体の精密構造制御と 機能評価 金属錯体を用いるマイクロ孔機能材料の合成 メソ多孔性固体超酸触媒の開発 メソ多孔体の構造：回折と電子顕微鏡像によるアプローチ 機能最適化 CNF の合成及び CNF 構造ヒエラレキ -- ご案内 ポスター発表プログラム エネルギーナノ材料領域 ポスター会場：ロビー / ポスター説明：12:45-14:15 ポスター NO 研究チーム 発表者 所属 ポスター題目 PB-1 山木 Vinay Gupta Kyushu University Electrochemically deposited nanostructured electrode materials for high-performance redox supercapacitor PB-2 山木 江頭 港 山口大学 空気電池用複合負極の充放電特性に及ぼすナノカーボンの分 散効果 PB-3 山木 辻 剛志 九州大学 液相レーザーアブレーションの Li 二次電池正極材用ナノ粒子 化への応用 PB-4 金村 益田 秀樹 首都大学東京 2 次元規則性多孔質構造にもとづく高エネルギーデバイスの 形成 PB-5 金村 安田 友洋 横浜国立大学 イオン液体を利用したエネルギー変換システム材料の開発 PB-6 金村 門間 聰之 早稲田大学 メソポーラス金属電極の合成と電気化学的エネルギー変換デ バイスへの応用 PB-7 木島 魚田 将史 宮崎大学 分子鋳型法による白金およびカーボンのナノ構造制御と燃料 電池への応用 PB-8 木島 川崎 英也 関西大学 固液界面２次元液晶を反応場として生成する白金ナノ粒子の 形態・配列制御 PB-9 木島 田島 大輔 宮崎大学 大容量電気二重層キャパシタの開発 PB-10 佐々木 入江 寛 東京大学 酸化チタン高度利用に向けた技術開発 PB-11 佐々木 岡本 健太郎 お茶の水 女子大学 無機ナノシートの電子デバイスへの応用 PB-12 佐々木 梶野 勉 豊田中央研究所 ナノシート積層膜による可視光電荷分離 PB-13 河本 寺崎 一郎 早稲田大学 層状コバルト酸化物の非線形熱電効果 PB-14 河本 浦田 さおり 産業技術 総合研究所 酸化物熱電発電モジュールの作製と評価 PB-15 河本 Xiangyang Huang 東北大学 Ruddlesden-Popper Calcium Manganates for n-type thermoelectric application PB-16 鯉沼 伊高 健治 東京大学 分子性固体のエピタキシーと電界効果デバイス高度化の条件 -- ご案内 ポスター NO 研究チーム 発表者 所属 ポスター題目 PB-17 鯉沼 松本 祐司 東京工業大学 PB-18 鯉沼 角谷 正友 物質・材料 研究機構 MOCVD 法によるＺｎＯ発光デバイス開発：苦労は実るか？ PB-19 工藤 井上 泰宣 長岡技術 科学大学 水の分解反応に対するｄ０およびｄ１０電子状態の複合型光 触媒の活性 PB-20 工藤 大西 洋 神戸大学 ナノ構造体光触媒の分光ダイナミクス PB-21 工藤 垣花 眞人 東北大学 溶液錯体化学法による光触媒の合成と精密構造解析 PB-22 中戸 今西 哲士 大阪大学 ルチル型 TiO2 表面上での水の光酸化反応の分子論的機構の 解明 PB-23 中戸 高橋 昌男 大阪大学 新規の半導体欠陥終端化溶液の開発と太陽光エネルギー変換 素子への展開 PB-24 中戸 浦岡 行治 奈良先端科学技術 大学院大学 高効率を目指したシリコンを含む複合電極の動作のデバイス シミュレーション PB-25 宮崎 宮崎 康次 九州工業大学 メタマテリアルの熱伝導率予測 PB-26 池庄司 崔 隆基 産業技術 総合研究所 高分子電解質膜中のプロトン伝導 －第一原理分子動力学計 算－ PB-27 池庄司 大谷 実 東京大学 電極反応のダイナミクスを理解する －水素発生 Volmer 過 程の第一 原理分子動力学計算－ PB-28 池庄司 濱田 幾太郎 大阪大学 白金電極上の吸着水素の電位依存性 PB-29 松本 吉田 隆 名古屋大学 PB-30 松本 向田 昌志 九州大学 PB-31 松本 一瀬 中 電力中央研究所 表面を平らにして見つけた TiO2 の新現象・機能 相分離を用いた RE 系高温超伝導薄膜への APC 導入の研究 二次元人工ピンニングセンター実現の試み ナノ組織制御による人工ピンの構造評価 -- 口頭発表Ａ アブストラクト 口頭発表 A -11- 会場 口頭発表 A-1 ]l ÿā ]l cf_PÆǧǣVrWHu ĩȃŃŖħǖûq} 3 y l ÿā cf_PÆǧǣVrWHu ] ĩȃŃŖħǖûq} ]lz^ eAtDwa!QOu]H\ 3 y ] l ]li}U5~ ]lz^ KDTv ]li}U5~ E ) + B eAtDwa!QOu]H\ IJh:=@ E ) + B 口頭発表Ａ qf*}xp|#'%~ 045-566-1718 [email protected] KDTv IJh:=@ qf*}xp|#'%~045-566-1718 [email protected] ] l n P ] l n P ĴŹƂ0 ƨƛů.ǣŲ#ħÚǛøƎðǩƁǷèCNJŏ Ǜø/ĥCƎð 'ƝØ.°ċ#Ưç B<@ƎðƝØǩƁÚcfƯçC³Ʃ@/ƨƛťƝ/ĵĦC ĴŹƂ0 ƨƛů.ǣŲ#ħÚǛøƎðǩƁǷèCNJŏ Ǜø/ĥCƎð ǡ+) ¼ĤP{X\;ǎƖäǭ螸-,ħĿĐ/³¬CŶĞ>. ǘ»ŝƑǔ 'ƝØ.°ċ#Ưç B<@ƎðƝØǩƁÚcfƯçC³Ʃ@/ƨƛťƝ/ĵĦC £Ưç ŇDžǚšĦǭŐ.ƓLj9@ǘƑǔ£Ưç-,ÕǨŴ.:ƗđƹDZ+)ŔŶA ǡ+) ¼ĤP{X\;ǎƖäǭ螸-,ħĿĐ/³¬CŶĞ>. ǘ»ŝƑǔ )@ñƽ.ƄźÃCǣŪàJe}Ożë3/œ¿C # £Ưç ŇDžǚšĦǭŐ.ƓLj9@ǘƑǔ£Ưç-,ÕǨŴ.:ƗđƹDZ+)ŔŶA )@ñƽ.ƄźÃCǣŪàJe}Ożë3/œ¿C ljÿ/cf_PfW;ƎðÆĕ/Ǐň.&) Ň/ŪàƯçCŶĞ#cfĵĦ0ůǮ # ;İŅŀǍ/.äƀǛøCÞĘ+ĥC¾ð.Ǘƙ@+Ąı6A)@ 6$îŧ ljÿ/cf_PfW;ƎðÆĕ/Ǐň.&) Ň/ŪàƯçCŶĞ#cfĵĦ0ůǮ A)-Ǜø/ĥCƎð.ő9#ƝØ-°ċŒǡ+A)@ 6. ƨƛťƝ/ń ;İŅŀǍ/.äƀǛøCÞĘ+ĥC¾ð.Ǘƙ@+Ąı6A)@ 6$îŧ ŤǷèǠCŬ@ĨŒ0/ƫı.ƬÆħĨŒƻ+ĕ?@ A)-Ǜø/ĥCƎð.ő9#ƝØ-°ċŒǡ+A)@ 6. ƨƛťƝ/ń ŤǷèǠCŬ@ĨŒ0/ƫı.ƬÆħĨŒƻ+ĕ?@ ¦ħƎðƝØ°ċÚcfƯç /³¬CŶĞ) ą®0ǹǼǺ ƎðƝØǛøǩƁŒ/Ż Ɔ ǹǽǺǛøP{X\/³Ʃ ǹǾǺäǭ螸Ưç3/÷ǣ .ŠŞCƕ&)ĠǏ# ¦ħƎðƝØ°ċÚcfƯç /³¬CŶĞ) ą®0ǹǼǺ ƎðƝØǛøǩƁŒ/Ż Ɔ ǹǽǺǛøP{X\/³Ʃ ǹǾǺäǭ螸Ưç3/÷ǣ .ŠŞCƕ&)ĠǏ# eAk6tDwaW_c ƨƛ>Ƭ¬#ħŧƽäʼnǧģóŤǠĆĕC¯Ŭ#ǛøGK/ƎðƝØǩƁŒ/Ż eAk6tDwaW_c Ɔ@#9 6®9.kId}E[v]ńŤǷè(DPA)/ǷÁŦǚÆĕŒCǣŲ#AC ƨƛ>Ƭ¬#ħŧƽäʼnǧģóŤǠĆĕC¯Ŭ#ǛøGK/ƎðƝØǩƁŒ/Ż Ûŵ. 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Soc., 129, 9256-9257 (2007) -15- 口頭発表 A-2 ⊒01# ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒01# ญ 㗡 ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ⊒ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒㗴⋡㧦ߩࡁ࠽ޟᄢ߈ߐࠍߔࠆಽሶ⸅ᇦߩ㐿⊒ߣߘߩᯏ⢻ޠ ญ 㗡 ⊒ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦ㄞ ᐽਯ ⊒㗴⋡㧦ߩࡁ࠽ޟᄢ߈ߐࠍߔࠆಽሶ⸅ᇦߩ㐿⊒ߣߘߩᯏ⢻ޠ 口頭発表Ａ ᚲዻᯏ㑐㧦੩ㇺᄢቇᎿቇ⎇ⓥ⑼‛⾰ࠛࡀ࡞ࠡൻቇኾ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦ㄞ ᐽਯ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕 㧦TEL: 075-383-2515, [email protected] ᚲዻᯏ㑐㧦੩ㇺᄢቇᎿቇ⎇ⓥ⑼‛⾰ࠛࡀ࡞ࠡൻቇኾ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦TEL: 075-383-2515, [email protected] ⊒ ⷐ ᣦ 㧝㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ဋ৻♽ㆫ⒖㊄ዻಽሶ⸅ᇦߪ㧘᷷ߥᔕ᧦ઙਅߦ߅ߡ㧘㜞ᵴᕈ߅ࠃ߮㜞ㆬᛯᕈߢᄙߊߩ♖ 㧝㧚ߪߓߦ ኒൻቇ‛⾰ࠍ↢↥ߔࠆߎߣ߇น⢻ߢࠆޕ ဋ৻♽ಽሶ⸅ᇦᔕߦ߅ߡߪ㧘ਛᔃ㊄ዻࠅߩ┙ਗ߮ ဋ৻♽ㆫ⒖㊄ዻಽሶ⸅ᇦߪ㧘᷷ߥᔕ᧦ઙਅߦ߅ߡ㧘㜞ᵴᕈ߅ࠃ߮㜞ㆬᛯᕈߢᄙߊߩ♖ ߦ㔚ሶ⊛ⅣႺࠍᓮߒᦨㆡൻߔࠆߎߣ߇ࠃࠅኈᤃߦߥߞߡ߈ߚޕ ߎࠇ߹ߢߩਇᢧ⸅ᇦᔕࠍಽሶ ኒൻቇ‛⾰ࠍ↢↥ߔࠆߎߣ߇น⢻ߢࠆޕဋ৻♽ಽሶ⸅ᇦᔕߦ߅ߡߪ㧘 ਛᔃ㊄ዻࠅߩ┙ਗ߮ ⸅ᇦᔕߩ㐿⊒ߪ㧘 නᩭਛᔃ㊄ዻࠅߏߊㄭறߩᢙࠝࡦࠣࠬ࠻ࡠࡓౝߩୃ㘼ߣᦨㆡൻࠍਥߣߒߡ ߦ㔚ሶ⊛ⅣႺࠍᓮߒᦨㆡൻߔࠆߎߣ߇ࠃࠅኈᤃߦߥߞߡ߈ߚޕ ߎࠇ߹ߢߩਇᢧ⸅ᇦᔕࠍಽሶ ⴕ㧘ᄙߊߩᚑഞࠍୃߡ߈ߚ߇㧘৻ᣇ㒢⇇ߦㄭߠ߈ߟߟ߽ࠆߚߩߎޕ㧘ಽሶ⸅ᇦߩᯏ⢻߅ࠃ߮ ⸅ᇦᔕߩ㐿⊒ߪ㧘නᩭਛᔃ㊄ዻࠅߏߊㄭறߩᢙࠝࡦࠣࠬ࠻ࡠࡓౝߩୃ㘼ߣᦨㆡൻࠍਥߣߒߡ ല₸ࠍ㘧べ⊛ߦ㜞ࠆߚߦߪ㧘ᣂߚߥᔨߩഃ㧘ߘߒߡߘߩታ߇ᔅⷐߢࠆߥ߁ࠃߩߎޕ⢛᥊ ⴕ㧘ᄙߊߩᚑഞࠍୃߡ߈ߚ߇㧘৻ᣇ㒢⇇ߦㄭߠ߈ߟߟ߽ࠆߚߩߎޕ㧘ಽሶ⸅ᇦߩᯏ⢻߅ࠃ߮ ߩ߽ߣ㧘 ᚒߪޘᢙ࠽ࡁ߆ࠄᢙච࠽ࡁࡔ࠻࡞ߩᓥ᧪ߦᲧߴࠃࠅᄢ߈⸅ᇦⅣႺࠍߔࠆဋ৻♽ಽሶ⸅ ല₸ࠍ㘧べ⊛ߦ㜞ࠆߚߦߪ㧘ᣂߚߥᔨߩഃ㧘ߘߒߡߘߩታ߇ᔅⷐߢࠆߥ߁ࠃߩߎޕ⢛᥊ 㧝 ޕ ᇦࠍ⸳⸘วᚑߔࠆߎߣ߇㊀ⷐߢࠆߣ⠨߃ߚ ߩ߽ߣ㧘ᚒߪޘᢙ࠽ࡁ߆ࠄᢙච࠽ࡁࡔ࠻࡞ߩᓥ᧪ߦᲧߴࠃࠅᄢ߈⸅ᇦⅣႺࠍߔࠆဋ৻♽ಽሶ⸅ 㧝 㧞㧚㆙㓒┙ലᨐ ޕ ᇦࠍ⸳⸘วᚑߔࠆߎߣ߇㊀ⷐߢࠆߣ⠨߃ߚ ࠽ࡁಽሶ⸅ᇦߪ࠽ࡁߩᄢ߈ߐࠍߒߡࠆߚ㧘࿑ 1 ߦ␜ 㧞㧚㆙㓒┙ലᨐ ߒߚࠃ߁ߦ㧘 ⸅ᇦਛᔃ߆ࠄ 1 nm એ㔌ࠇߚ㆙㓒ߦ┙ല ࠽ࡁಽሶ⸅ᇦߪ࠽ࡁߩᄢ߈ߐࠍߒߡࠆߚ㧘 ࿑ 1 ߦ␜ ᨐߥߤߩ⸅ᇦਛᔃߦᓇ㗀ࠍਈ߃ࠆㇱࠍᜬߟߎߣ߇ߢ߈ࠆޕ ߒߚࠃ߁ߦ㧘⸅ᇦਛᔃ߆ࠄ 1 nm એ㔌ࠇߚ㆙㓒ߦ┙ല ߽ߒ㧘ㆡಾߥ⸅ᇦⅣႺࠍ⸳⸘ߢ߈ࠆߥࠄ߫㧘 ⸅ᇦਛᔃ߆ࠄ㆙ ᨐߥߤߩ⸅ᇦਛᔃߦᓇ㗀ࠍਈ߃ࠆㇱࠍᜬߟߎߣ߇ߢ߈ࠆޕ ߊ㔌ࠇߚㇱߩᓇ㗀߇㧘 ⸅ᇦਛᔃߩᯏ⢻ࠍะߐߖࠆߣ߁ ߽ߒ㧘ㆡಾߥ⸅ᇦⅣႺࠍ⸳⸘ߢ߈ࠆߥࠄ߫㧘 ⸅ᇦਛᔃ߆ࠄ㆙ ᭂߡ⥝ᷓ⽎߇น⢻ߣߥࠆߪ⽎ߥ߁ࠃߩߎޕ㧘 ᓥ᧪ ߊ㔌ࠇߚㇱߩᓇ㗀߇㧘⸅ᇦਛᔃߩᯏ⢻ࠍะߐߖࠆߣ߁ ߩ࠽ࡁࠨࠗ࠭એਅߩዊߐߥಽሶ⸅ᇦߢߪ㆐ᚑਇน⢻ߢࠅ㧘 ᭂߡ⥝ᷓ⽎߇น⢻ߣߥࠆߪ⽎ߥ߁ࠃߩߎޕ㧘ᓥ᧪ ࠽ࡁಽሶ⸅ᇦߢߩߺᦼᓙߢ߈ࠆലᨐߢࠆޕ ߩ࠽ࡁࠨࠗ࠭એਅߩዊߐߥಽሶ⸅ᇦߢߪ㆐ᚑਇน⢻ߢࠅ㧘 㧟㧚࠺ࡦ࠼ࡑࡇࠫࡦ㈩ሶࠍ↪ࠆࠕ࡞ࠦ࡞ߩⓨ ࠽ࡁಽሶ⸅ᇦߢߩߺᦼᓙߢ߈ࠆലᨐߢࠆޕ ᳇㉄ൻᔕ㧞 㧟㧚࠺ࡦ࠼ࡑࡇࠫࡦ㈩ሶࠍ↪ࠆࠕ࡞ࠦ࡞ߩⓨ 㧞 ᳇㉄ൻᔕ ࡄࠫ࠙ࡓ㍲⸅ᇦᔕߪ⒳ߩ⾰‛↪ߩޘวᚑߦߣߞ ߡ㧘ᭂߡ㊀ⷐߥᔕߢࠆߒ߆ߒޕ㧘ࡄࠫ࠙ࡓ㍲⸅ᇦߪ㧘ߒ߫ߒ߫⸅ᇦਛᔃߩળว㧘ࡄࠫ࠙ ࡄࠫ࠙ࡓ㍲⸅ᇦᔕߪ⒳ߩ⾰‛↪ߩޘวᚑߦߣߞ ࡓ㤥㧔Pd㤥㧕ߩᨆ߇ߎࠅ߿ߔߊ㧘⸅ᇦߩಽ⸃ߩේ࿃ߣߥߞߡࠆޕᚒߪޘ㧘․ߦPd㤥ߩᨆ߇ ߡ㧘ᭂߡ㊀ⷐߥᔕߢࠆߒ߆ߒޕ㧘ࡄࠫ࠙ࡓ㍲⸅ᇦߪ㧘ߒ߫ߒ߫⸅ᇦਛᔃߩળว㧘ࡄࠫ࠙ 㗴ߣߥߞߡࠆࡄࠫ࠙ࡓ⸅ᇦࠍ↪ࠆࠕ࡞ࠦ࡞ߩⓨ᳇㉄ൻߦ߅ߡ㧘 ࠺ࡦ࠼ࡑࡇࠫࡦ㈩ ࡓ㤥㧔Pd㤥㧕ߩᨆ߇ߎࠅ߿ߔߊ㧘⸅ᇦߩಽ⸃ߩේ࿃ߣߥߞߡࠆޕᚒߪޘ㧘․ߦPd㤥ߩᨆ߇ ሶ߇㧘Pd㤥ߩᨆᛥߦᭂߡലߢࠆߎߣࠍߒߚޕᓥ᧪㧘ᧄᔕࠍ㜞₸ߢㅴⴕߐߖࠆ 㗴ߣߥߞߡࠆࡄࠫ࠙ࡓ⸅ᇦࠍ↪ࠆࠕ࡞ࠦ࡞ߩⓨ᳇㉄ൻߦ߅ߡ㧘࠺ࡦ࠼ࡑࡇࠫࡦ㈩ ߚߦߪ㧘 2 ߟߩ᧦ઙ߇ᔅ㗇ߢߞߚ㧦1) ⸅ᇦ㊂ࠍᄙߊߔࠆ㧔ᮡḰ⊛⸅ᇦ㊂㧦 5 mol%㧕ޕ2) ⓨ᳇ ሶ߇㧘Pd㤥ߩᨆᛥߦᭂߡലߢࠆߎߣࠍߒߚޕᓥ᧪㧘ᧄᔕࠍ㜞₸ߢㅴⴕߐߖࠆ ߢߥߊ㉄⚛ࠍ㉄ൻߣߒߡ↪ࠆޕᚒߪޘ㧘㈩ሶߣߒߡ㧘2,3,4,5-࠹࠻ࡈࠚ࠾࡞ࡈࠚ࠾࡞ၮ㧔1㧕 ߚߦߪ㧘 2 ߟߩ᧦ઙ߇ᔅ㗇ߢߞߚ㧦1) ⸅ᇦ㊂ࠍᄙߊߔࠆ㧔ᮡḰ⊛⸅ᇦ㊂㧦 5 mol%㧕ޕ2) ⓨ᳇ ߥࠄ߮ߦߘߩ㜞ઍ࠺ࡦ࠼ࡑㇱࠍ 3 ߦߔࠆࡇࠫࡦ㈩ሶ㧔2㧕ࠍวᚑߒߚ㧔࿑ 2㧕ࠇߎޕ ߢߥߊ㉄⚛ࠍ㉄ൻߣߒߡ↪ࠆޕᚒߪޘ㧘㈩ሶߣߒߡ㧘2,3,4,5-࠹࠻ࡈࠚ࠾࡞ࡈࠚ࠾࡞ၮ㧔1㧕 ࠄߩ⟎឵ၮߪ⋥ߥࡈࠚ࠾ࡦဳߢࠅ㧘 ㈩ሶ 1 ߪ ߥࠄ߮ߦߘߩ㜞ઍ࠺ࡦ࠼ࡑㇱࠍ 3᛬ࠇᦛ߇ࠆߎߣߥߊⓨ㑆⊛ߥᐢ߇ࠅ߇ᄢ߈ޕ ߦߔࠆࡇࠫࡦ㈩ሶ㧔2㧕ࠍวᚑߒߚ㧔࿑ 2㧕ࠇߎޕ ࠄߩ⟎឵ၮߪ⋥ߥࡈࠚ࠾ࡦဳߢࠅ㧘᛬ࠇᦛ߇ࠆߎߣߥߊⓨ㑆⊛ߥᐢ߇ࠅ߇ᄢ߈ޕ㈩ሶ 1 ߪ -16- 口頭発表 A-2 ⊒01# ㈶㉄ࡄࠫ࠙ࡓߣኈᤃߦ㍲ൻߒ㧘Pd(OAc)2(1)2 ߥࠆ㍲ࠍਈ߃ߚߩߘޕX✢⚿᥏᭴ㅧߦ߅ߡߪ㧘 口頭発表Ａ 2,3,4,5-࠹࠻ࡈࠚ࠾࡞ࡈࠚ࠾࡞ၮ ߇ⓨ㑆⊛ߦᄢ߈ߊߖࠅߒ㧘ਛᔃ㊄ዻ߆ࠄ㆙⟎߹ߢᐢߊⓨ㑆 ࠍⷒߞߡࠆߎߣ߇ಽ߆ߞߚ৻ޕᣇ㧘ኻᔕߔࠆࡇࠫࡦ㍲ߩX✢⚿᥏᭴ㅧ⸃ᨆߩ⚿ᨐ߽ႎ๔ߐࠇߡ ࠆ߇㧘Pd(OAc)2(1)2 ߩࡄࠫ࠙ࡓㄝߩⅣႺߪࡇࠫࡦ㍲ߣ߶ߣࠎߤᄌൻߥߊ 3 ߩᄢ߈ߥ⟎ ឵ၮ߇⸅ᇦᵴᕈਛᔃߩ㇎㝷ߦߪߥߞߡߥ⸅ߚߩߎޕᇦਛᔃࠅߦߪචಽߩⓨ㑆߇⏕ߐࠇߡ߅ ࠅ㧘ࡇࠫࡦ㍲ߣห᭽ߩ㜞⸅ᇦᵴᕈ߇ᦼᓙߢ߈ࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆޕ ᔕߪ㧘 1㧙ࡈࠚ࠾࡞ࠛ࠲ࡁ࡞ࠍၮ⾰㧘Pd(OAc)2(L)2 ߥࠆ㍲ࠍ⸅ᇦߣߒߡ↪㧘Ᏹ㧔㘑 ⦁㧕ߩⓨ᳇㔓࿐᳇ਅ㧘࠻࡞ࠛࡦਛ㧘80͠ߢⴕߞߚ2aޕၮ⾰ߣ⸅ᇦߩࡕ࡞Ყߪ 1000 (⸅ᇦỚᐲ 0.1mol%) ߣߒߚޕᔕߦ߅ߡߪ㧘ࡇࠫࡦ㧘3㧙ࡈࠚ࠾࡞ࡇࠫࡦ㧘3,5㧙ࠫࡈࠚ࠾࡞ࡇࠫࡦߥߤࠍ㈩ሶ ߣߒߡ↪ࠆ⸅ᇦࠍ↪ߚ႐ว㧘2 ᤨ㑆߆ࠄ 6 ᤨ㑆એౝߦ↪ߚ⸅ᇦߪߔߴߡPd㤥ߣߒߡᨆߒ㧘 ↢ᚑ‛ߩ₸߽ૐ୯ߦߣߤ߹ߞߡߚ㧔࿑ 2㧕ߦࠇߎޕኻߒߡ㧘2,3,4,5-࠹࠻ࡈࠚ࠾࡞ࡈࠚ࠾࡞ၮ ߇ࡇࠫࡦⅣߩ 3 ߦ⚿วߒߚ 1 ߪലߢࠅ㧘ࡄࠫ࠙ࡓ㤥ߩᨆࠍቢోߦᛥ߃2b㧘ኻᔕߔࠆ㉄ൻ ↢ᚑ‛ࠍ㜞₸ߢਈ߃ߚ╙ޕੑઍ࠺ࡦ࠼ࡑࡇࠫࡦ㈩ሶ 2 ࠍߔࠆ㍲Pd(OAc)2(2)2 ߪ Pd(OAc)2(1)2 ߦᲧߴߡࠃࠅᵴᕈߥ⸅ᇦߢࠅ㧘ࠕ࡞ࠦ࡞ߩⓨ᳇㉄ൻߣߒߡߪᦨ㜞ߩ⸅ᇦ࿁ォᢙ TON=1480 ࠍ㆐ᚑߒߚࡦࠫࡇࡑ࠼ࡦ࠺ߥ߁ࠃߩߎޕ㈩ሶߩࡄࠫ࠙ࡓ㤥ᨆᛥᱛലᨐߪ㧘 ઁߩ⒳㉄ߩ࡞ࠦ࡞ࠕߩޘൻᔕߦ߅ߡ߽㗼⪺ߢߞߚޕ 㧠㧚ඨဳ࠽ࡁࠨࠗ࠭ࡎࠬࡈࠖࡦࠍ↪ࠆ⸅ᇦᔕ㧟 ࿑ 3 ߦ␜ߒߚඨဳ࠽ࡁࠨࠗ࠭ࡎࠬࡈࠖࡦ (Bowl-Shaped Phosphine: BSP)ߪ㧘ඨߩᐩߦࡦේ ሶࠍߒ㧘⸅ᇦ㊄ዻ߇㈩ߔࠆࡦේሶઃㄭߪⓨߡ߅ࠅ㧘ࡦਛᔃ߆ࠄ࠽ࡁࡔ࠻࡞ߩ〒㔌ߦඨ ߩ✼ߦᒰߚࠆᄢ߈ߥ┙㓚ኂࠍߔࠆߣ߁ᭂߡ࡙࠾ࠢߥ᭴ㅧࠍߒߡࠆޕ࿑ 3 ߦ߅ߡ㧘 -17- 口頭発表 A-2 ⊒01# 口頭発表Ａ R=Me, R’=H ߥࠆBSPࠍ 3㧘ߘߒߡR=R’=H ߥࠆBSPࠍ 4 ߣߒߡ㧘P(t-Bu)3ߣߣ߽ߦ㧘ߘߩℂ⺰⸘ ▚ߦࠃࠆᦨㆡൻ᭴ㅧࠍ࿑ 4 ߦ␜ߒߚޕ࿑ 4 ߦ␜ߒߚࠃ߁ߦ 3㧔࿑ 4(A)㧕߅ࠃ߮ 4㧔࿑ 4(B)㧕ߪߣ߽ ߦᭂߡ߆ߐ㜞ࡎࠬࡈࠖࡦߢࠆ߇㧘ౖဳ⊛ߥ߆ߐ㜞ࡎࠬࡈࠖࡦ P(t-Bu)3㧔࿑ 4(C)㧕ߣߪ㧘ᧄ ⾰⊛ߦ⇣ߥߞߡࠆߜࠊߥߔޕ㧘೨ㅀߩࠃ߁ߦ 3 ߅ࠃ߮ 4 ߩ߆ߐ㜞ߐߪࡦర⚛߆ࠄ 1 nm ⒟ᐲߩ ㆙⟎ߢ⊒↢ߒߡࠆߩߦኻߒߡ㧘P(t-Bu)3ߩ႐วߪ㧘ࡦర⚛ߩߔߋㄭற߇ᭂߡᷙߺวߞߡ ࠆ┙ߥࠢ࠾࡙ߥ߁ࠃߩߎޕലᨐࠍߔࠆBSPࠍ㈩ሶߣߒߡ↪ߚಽሶ⸅ᇦᔕߪߎࠇ߹ߢႎ๔ ߇ߥߊߘߩᔕᕈߥߤ⥝ᷓޕ ᚒߪޘBSPࠍ↪ߡ㧘ࡠࠫ࠙ࡓ⸅ᇦߦࠃࠆࠤ࠻ࡦߩࡅ࠼ࡠࠪ࡞ൻᔕࠍⴕߞߚ3aޕၮ⾰ߣߒߡࠪ ࠢࡠࡋࠠࠨࡁࡦࠍ↪ߡ㧘ቶ᷷ߢᔕࠍⴕ㧘3 ᤨ㑆ᓟߦᔕࠍᱛߐߖߚߣߎࠈ㧘↪ࠆ㈩ሶߦ ࠃࠅ↢ᚑ‛ߩ₸߇ᄢ߈ߊᄌൻߒߚ㧦㈩ሶ 3 㧔₸ 97㧑㧕㧘㈩ሶ 4 㧔₸ 40㧑㧕㧘P(t-Bu)3㧔 ₸ 31㧑㧕㧘PPh3㧔₸ 9㧑㧕ޕ₸߇ૐ႐วߢ߽㧘ᔕᤨ㑆ࠍᢙᣣߣ㐳ߊિ߫ߔߎߣߦࠃࠅ㧘㜞 ₸ߢ↢ᚑ‛߇ᓧࠄࠇࠆߎߣ߆ࠄ㧘ᔕߦ߅ߡߪ⸅ᇦ߇ᄬᵴߒߡࠆߩߢߪߥߊ㧘ᔕㅦᐲߦᄢ߈ߥ -18- 口頭発表 A-2 ⊒01# Ꮕ߇↢ߓߡࠆߎߣ߇ࠄ߆ߣߥߞߚߢߎߘޕ㧘ߎߩ⸅ᇦ♽ߩᔕㅦᐲࠍ᷹ߞߡߺࠆߣ㧘3 ࠍ㈩ሶ ߣߒߡ↪ߚ႐วߪ㧘PPh3ࠍ↪ߚ႐วߩ 152 㧘߹ߚ 4 ࠍ↪ߚ႐วߩ 31 ߣ߁ᄢ߈ߥടㅦ ലᨐࠍ⏕ߒߚߚ߹ޕ㧘Ⴎൻࠕ࡞ߩ㋈ᧁ-ችᶆࠞ࠶ࡊࡦࠣᔕߦ߅ߡ㧘ࡄࠫ࠙ࡓ⸅ᇦߦኻ ߩ㜞ࡕࡁࡎࠬࡈࠖࡦ⒳ࠍᭂߡല₸ࠃߊ⊒↢ߐߖߡࠆߎߣ߇㧘㜞⸅ᇦᵴᕈߩේ࿃ߢࠆߣ⠨߃ ࠄࠇࠆޕ 㧠㧚࠺ࡦ࠼ࡑ0㧙ࡋ࠹ࡠⅣࠞ࡞ࡌࡦ 0*%㈩ሶࠍߔࠆࡠࠫ࠙ࡓ⸅ᇦߩวᚑߣ⸅ᇦᔕ㧠 ㅀߩࡦ߅ࠃ߮⓸⚛ේሶࠍଏਈਛᔃߣߒߡߔࠆ㈩ሶߪ㧘ߖߞ߆ߊ࠽ࡁࠨࠗ࠭㈩ሶࠍวᚑߒ ᔕߦ↪ߡ߽㧘㈩ሶߩ⸅ᇦਛᔃ߆ࠄߩ⸃㔌ߦࠃࠅ㧘࠽ࡁಽሶ⸅ᇦ᭴ㅧ߇უࠇࠆน⢻ᕈ߇ࠆߎޕ ࠇߦኻߒ㧘NHCࠞ࡞ࡌࡦ㈩ሶߪ⸅ᇦਛᔃ߳ߩ㈩ജ߇ᒝߊ⸃㔌ߒߦߊߎߣ߇⍮ࠄࠇߡࠆޕᚒޘ ߪNHC㈩ሶߦᨵエߥ࠺ࡦ࠼ࡑߣ⋥ߥ࠺ࡦ࠼ࡑࠍ⚿วߐߖ㧘ኻᔕߔࠆࡠࠫ࠙ࡓ㍲ࠍว ᚑߒߚ㧔ࠬࠠࡓ㧝㧕ߩߎޕ㍲ࠍ⸅ᇦߣߒߡ↪㧘ࠤ࠻ࡦߩࡅ࠼ࡠࠪ࡞ൻᔕࠍⴕߞߚߣߎࠈ㧘 ᨵエߥ࠺ࡦ࠼ࡑ⸅ᇦߪߘߩઍ߇ 0 ᰴ߆ࠄ 3 ᰴ߳ᄢ߈ߊߥࠆߦᓥ⸅ᇦᵴᕈ߇ะߔࠆ㧘ࠊ ࠁࠆᱜߩ࠺ࡦ࠼ࡑലᨐࠍߛߒߚ4aߚ߹ޕ㧘⋥ߥ࠺ࡦ࠼ࡑߪ⟎ㆬᛯᕈࠍᓮ᧪ࠆߎ ߣࠍࠄ߆ߦߒߚ4bޕ ޣᒁ↪ᢥ₂(ޤ1) ✚⺑㧦(a) Y. Tsuji, T. Fujihara, Inorg. Chem., 46, 1895-1902 (2007). ( b) ㄞ ᐽਯ, ઍൻ ቇ, 12 ภ, 27-32 (2005). (c) ㄞ ᐽਯ, ⸅ᇦ, 47, 528-532 (2005). 2)(a) T. Iwasawa, M. Tokunaga, Y. Obora, Y. Tsuji, J. Am. Chem. Soc., 126, 6554-6555 (2004). (b) T. Komano, T. Iwasawa, M. Tokunaga, Y. Obora, Y. Tsuji, Org. Lett., 7, 4677-4679 (2005). (3)(a) O. Niyomura, T. Iwasawa, N. Sawada, M. Tokunaga, Y. Obora, and Y. Tsuji, Organometallics, 24, 3468-3475 (2005). (b) H. Ohta, M. Tokunaga, Y. Obora, T. Iwai, T. Iwasawa, T. Fujihara, Y. Tsuji, Org. Lett., 9, 89-92 (2007). 4) (a) T. Fujihara, Y. Obora, M. Tokunaga, H. Sato, Y. Tsuji, Chem. Commun., 4526-4528 (2005). (b) H. Sato, T. Fujihara, Y. Obora, M. Tokunaga, J. Kiyosu, Y. Tsuji, Chem. Commun., 269-271 (2007). -19- 口頭発表Ａ ߒߡ↪ߚߣߎࠈᭂߡ㜞⸅ᇦᵴᕈࠍታߒߚ3b⸅ߩࠄࠇߎޕᇦᔕߦ߅ߡߪ㧘ਇ㘻ߢᔕᕈ 口頭発表 A-3 ⊒01 ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ญ 㗡 ⊒ ⊒01 ᐕᐲޟ᳓ਛߢߩ࿕ቯൻ⸅ᇦߦࠃࠆൻቇวᚑޠ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒㗴⋡㧦 ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦㝼 ᵏᐢ ญ 㗡 ⊒ ⊒㗴⋡㧦 ޟ᳓ਛߢߩ࿕ቯൻ⸅ᇦߦࠃࠆൻቇวᚑޠ ᚲዻᯏ㑐㧦ಽሶ⑼ቇ⎇ⓥᚲ 口頭発表Ａ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦㝼 ᵏᐢ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕 㧦0564-59-5571, [email protected] ᚲዻᯏ㑐㧦ಽሶ⑼ቇ⎇ⓥᚲ ⊒ ⷐ ᣦ 㧔4 ࡍࠫએౝ㧕 ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦0564-59-5571, [email protected] 㧝㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ 㧔4 ࡍࠫએౝ㧕 ߽ߦੱޟⅣႺߦ߽ఝߒߊ㧘ో㧘ㄦㅦ㧘◲ଢߦᦸߺߣߔࠆ߽ߩߛߌࠍ㜞ㆬᛯᕈߣല₸ᕈߢਈ߃ࠆൻቇ 㧝㧚ߪߓߦ ᔕߪޠൻቇᔕߩℂᗐߢࠅ㧘ߘߩ㐿⊒ߪൻቇ⎇ⓥߩ㗴ߢࠆޕ᳓ਛߢ♖ኒߦൻቇᔕࠍၫⴕߔࠆ࿕ ⸅ᇦߩ㐿⊒ߪ㧘ߎߩℂᗐൻቇᔕࠪࠬ࠹ࡓ߳ߩࠍಾࠅᜏߊ߽ߩߣߥࠈ߁⎇ᧄޕⓥߢߪ㧘ߎߩℂᗐᯏ ߽ߦੱޟⅣႺߦ߽ఝߒߊ㧘ో㧘ㄦㅦ㧘◲ଢߦᦸߺߣߔࠆ߽ߩߛߌࠍ㜞ㆬᛯᕈߣല₸ᕈߢਈ߃ࠆൻቇ ᔕߪޠൻቇᔕߩℂᗐߢࠅ㧘ߘߩ㐿⊒ߪൻቇ⎇ⓥߩ㗴ߢࠆޕ᳓ਛߢ♖ኒߦൻቇᔕࠍၫⴕߔࠆ࿕ ൻቇวᚑࠪࠬ࠹ࡓࠍ᭴▽ߔࠆߚ㧘 ޟ᳓ߦ߽ᴤ㧔ᯏ‛㧕ߦ߽㚔ᨴ࿕㧔ࠥ࡞㧕ࠆߢޠਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶ ⸅ᇦߩ㐿⊒ߪ㧘ߎߩℂᗐൻቇᔕࠪࠬ࠹ࡓ߳ߩࠍಾࠅᜏߊ߽ߩߣߥࠈ߁⎇ᧄޕⓥߢߪ㧘ߎߩℂᗐᯏ ߦ⒳ߩޘㆫ⒖㊄ዻ⸅ᇦࠍ⚵ߺࠇࠆߎߣߢ㧘᳓ਛߦߡਇဋ৻᧦ઙਅߢߩᯏಽሶᄌ឵ࠍታߒ㧘㜞ᐲߥޟ ൻቇวᚑࠪࠬ࠹ࡓࠍ᭴▽ߔࠆߚ㧘 ޟ᳓ߦ߽ᴤ㧔ᯏ‛㧕ߦ߽㚔ᨴ࿕㧔ࠥ࡞㧕ࠆߢޠਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶ ోᕈޠ ޟⅣႺ⺞ᕈޠ ◲ޟଢᕈ৻ࠍޠߦታߒߚ⸅ࡁ࠽ޕᇦ㧘ਇᢧ⸅ᇦࠍ⚵ߺࠇࠆߎߣߢᓥ᧪ᚻᴺߢߪ ߦ⒳ߩޘㆫ⒖㊄ዻ⸅ᇦࠍ⚵ߺࠇࠆߎߣߢ㧘 ᳓ਛߦߡਇဋ৻᧦ઙਅߢߩᯏಽሶᄌ឵ࠍታߒ㧘㜞ᐲߥޟ ታ࿎㔍ߥ㉄⚛㉄ൻᔕ߿ਇᢧ⸅ᇦᔕࠍ߽㆐ᚑߒߡࠆޕ ޟⅣႺ⺞ᕈޠ ◲ޟଢᕈ৻ࠍޠߦታߒߚ⸅ࡁ࠽ޕᇦ㧘ਇᢧ⸅ᇦࠍ⚵ߺࠇࠆߎߣߢᓥ᧪ᚻᴺߢߪ ోᕈޠ ታ࿎㔍ߥ㉄⚛㉄ൻᔕ߿ਇᢧ⸅ᇦᔕࠍ߽㆐ᚑߒߡࠆޕ 㧞㧚ਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶᜂᜬ㍲⸅ᇦߩ㐿⊒ߣ᳓ਛਇဋ৻ߢߩᯏಽሶᄌ឵ ᳓ਛਇဋ৻᧦ઙߢߩᯏಽሶᄌ឵ࠍਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶߢࠆࡐࠬ࠴ࡦгࡐࠛ࠴ࡦࠣࠦ࡞ 㧞㧚ਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶᜂᜬ㍲⸅ᇦߩ㐿⊒ߣ᳓ਛਇဋ৻ߢߩᯏಽሶᄌ឵ ㊀ว㧔252')㧕ߦ⸅ᇦᵴᕈ⒳ࠍ࿕ቯൻ↪ߔࠆߎߣߢ㆐ᚑߒߚޕᓥ᧪㧘᳓гᴤ㧔ᯏಽሶ㧕ࠆߪ ᶧг࿕߆ࠄߥࠆਇဋ৻ߥᔕ⁁ᘒߪൻቇᔕࠍㆃṛߐߖࠆߎߣ߇⍮ࠄࠇߡࠆޕ ᳓ਛਇဋ৻᧦ઙߢߩᯏಽሶᄌ឵ࠍਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶߢࠆࡐࠬ࠴ࡦгࡐࠛ࠴ࡦࠣࠦ࡞ ߒ߆ߒ᳓ਛߦ㜞ಽሶ ㊀ว㧔252')㧕ߦ⸅ᇦᵴᕈ⒳ࠍ࿕ቯൻ↪ߔࠆߎߣߢ㆐ᚑߒߚޕᓥ᧪㧘᳓гᴤ㧔ᯏಽሶ㧕ࠆߪ ᜂߣᯏಽሶ߇ᷙߔࠆਃ㊀ਇဋ৻႐㧔᳓гᴤг࿕㧕ߢߪ㧘᳓ߦ㔍ṁߥᯏಽሶߪ⥄⊒⊛ߦ⇹᳓ᕈ㜞 ᶧг࿕߆ࠄߥࠆਇဋ৻ߥᔕ⁁ᘒߪൻቇᔕࠍㆃṛߐߖࠆߎߣ߇⍮ࠄࠇߡࠆޕ ߒ߆ߒ᳓ਛߦ㜞ಽሶ ಽሶࡑ࠻ࠢࠬౝߦᢔߔࠆߣᦼᓙߐࠇࠆ߈ߣߩߎޕ㧘㜞ಽሶᜂߦ♖✺ߦ⸳⸘ߐࠇߚ㜞ᯏ⢻ಽሶᕈ⸅ ᜂߣᯏಽሶ߇ᷙߔࠆਃ㊀ਇဋ৻႐㧔᳓гᴤг࿕㧕ߢߪ㧘᳓ߦ㔍ṁߥᯏಽሶߪ⥄⊒⊛ߦ⇹᳓ᕈ㜞 ᇦࠍ࿕ቯൻߒߡ߅ߊߥࠄ߫㧘ᯏಽሶߪ⥄ࠄ⸅ᇦᵴᕈਛᔃ߇ᓙߜฃߌࠆ㜞ಽሶࡑ࠻ࠢࠬߦ⥄⊒㓸วߒ ಽሶࡑ࠻ࠢࠬౝߦᢔߔࠆߣᦼᓙߐࠇࠆ߈ߣߩߎޕ㧘㜞ಽሶᜂߦ♖✺ߦ⸳⸘ߐࠇߚ㜞ᯏ⢻ಽሶᕈ⸅ 㜞ኒᐲߥᔕ႐ࠍᒻᚑߔࠆߎߣߦߥࠆߦ߁ࠃߩߎޕᒻᚑߐࠇߚਇဋ৻㜞ኒᐲᔕ႐ߦ߅ߡߪ㗼⪺ߥ ᇦࠍ࿕ቯൻߒߡ߅ߊߥࠄ߫㧘ᯏಽሶߪ⥄ࠄ⸅ᇦᵴᕈਛᔃ߇ᓙߜฃߌࠆ㜞ಽሶࡑ࠻ࠢࠬߦ⥄⊒㓸วߒ ᔕടㅦലᨐ߇₪ᓧߐࠇ㧘ᣢሽߩဋ৻⸅ᇦᔕ♽ࠍಒ㚧ߔࠆᔕᕈ߇ߔࠆߚ߹ޕ㧘ਔⷫᇦᕈ 2') ㎮ߪ 㜞ኒᐲߥᔕ႐ࠍᒻᚑߔࠆߎߣߦߥࠆߦ߁ࠃߩߎޕᒻᚑߐࠇߚਇဋ৻㜞ኒᐲᔕ႐ߦ߅ߡߪ㗼⪺ߥ ᳓ਛߩ㉄Ⴎၮ߿ࠗࠝࡦᕈᔕߣߩࠗࡦ࠲ࡈࠚࠗࠬߣߥࠅ㧘ߎߩ 252') ᔕ႐ࠍᄙ᭽ߥ᳓ਛᔕ♽ߦ ᔕടㅦലᨐ߇₪ᓧߐࠇ㧘ᣢሽߩဋ৻⸅ᇦᔕ♽ࠍಒ㚧ߔࠆᔕᕈ߇ߔࠆߚ߹ޕ㧘ਔⷫᇦᕈ 2') ㎮ߪ ㆡ↪ߔࠆߎߣ߇น⢻ߣߥࠆᧄޕᔨߦ┙⣉ߒߚ 252') ࿕ቯࡄࠫ࠙ࡓ㍲⸅ᇦ㧘ࡠࠫ࠙ࡓ㍲⸅ᇦ㧘㧠 ᳓ਛߩ㉄Ⴎၮ߿ࠗࠝࡦᕈᔕߣߩࠗࡦ࠲ࡈࠚࠗࠬߣߥࠅ㧘 ߎߩ 252') ᔕ႐ࠍᄙ᭽ߥ᳓ਛᔕ♽ߦ ⚖ࠕࡦࡕ࠾࠙ࡓႮ⸅ᇦߥߤ߇㐿⊒ߐࠇ㧘ߥ߆ߢ߽․ߦࡄࠫ࠙ࡓ⸅ᇦߪ࿖㓙⊛ߦᏒ⽼ߐࠇࠆߦ⥋ߞߡ ㆡ↪ߔࠆߎߣ߇น⢻ߣߥࠆᧄޕᔨߦ┙⣉ߒߚ 252') ࿕ቯࡄࠫ࠙ࡓ㍲⸅ᇦ㧘ࡠࠫ࠙ࡓ㍲⸅ᇦ㧘㧠 ࠆ⸅ࠄࠇߎޕᇦ⹜ߩ↪ߢᄙߊߩઍ⊛ߥᯏᄌ឵Ꮏ⒟߇᳓ਛߢోߊᯏṁࠍ↪ߕߦᓥ᧪ߩᚻ ⚖ࠕࡦࡕ࠾࠙ࡓႮ⸅ᇦߥߤ߇㐿⊒ߐࠇ㧘ߥ߆ߢ߽․ߦࡄࠫ࠙ࡓ⸅ᇦߪ࿖㓙⊛ߦᏒ⽼ߐࠇࠆߦ⥋ߞߡ ᴺࠍ߃ߚᔕᕈߢ㆐ᚑߐࠇࠆࠃ߁ߦߥࠅߟߟࠆޕ㩷 ࠆ⸅ࠄࠇߎޕᇦ⹜ߩ↪ߢᄙߊߩઍ⊛ߥᯏᄌ឵Ꮏ⒟߇᳓ਛߢోߊᯏṁࠍ↪ߕߦᓥ᧪ߩᚻ 㩿㪸㪀 㩿㪹㪀㩷 㩿㪺㪀 㩿㪻㪀㩷 CH ᴺࠍ߃ߚᔕᕈߢ㆐ᚑߐࠇࠆࠃ߁ߦߥࠅߟߟࠆޕ㩷 X O 㩿㪸㪀 X O 3 O Ph O n O O n X O O n X CH 2 㩿㪹㪀㩷 PEG region 㩿㪺㪀substrate 㩿㪻㪀㩷 CH 3 n CH 2 X = ⸅ᇦᵴᕈὐ䋨 ㊄ዻ㍲䈭䈬 䋩 Ph substrate PEG region H2O hydrophobic pocket Pd P H2O hydrophobic PS matrix pocket Pd P product 㩷 product X = ⸅ᇦᵴᕈὐ䋨 ㊄ዻ㍲䈭䈬 䋩 㩷 (KIWTG C252')ࠫࡦߩ᭴ㅧ㧔ౖဳ㧕 㧘 D252') ࠫࡦߩᩏ㔚ሶ㗼ᓸ㏜౮⌀ E᳓ਛߢၮ⾰߇⸅ᇦᜂ matrix ᜬ㜞ಽሶ㧔㤛⦡ਣ㧕ߦ⥄⊒⊛ߦᢔỚ❗ߐࠇࠆᔕ㚟േᔨ࿑ F2F ㍲⸅ᇦࠍߣߒߡ PS 252') ౝߦᜂᜬߒߚ㍲ ⸅ᇦㄝߩᔨ࿑ (KIWTG C252')ࠫࡦߩ᭴ㅧ㧔ౖဳ㧕㧘 D252') ࠫࡦߩᩏ㔚ሶ㗼ᓸ㏜౮⌀ E᳓ਛߢၮ⾰߇⸅ᇦᜂ ᜬ㜞ಽሶ㧔㤛⦡ਣ㧕ߦ⥄⊒⊛ߦᢔỚ❗ߐࠇࠆᔕ㚟േᔨ࿑ F2F ㍲⸅ᇦࠍߣߒߡ 252') ౝߦᜂᜬߒߚ㍲ ⸅ᇦㄝߩᔨ࿑ -20- 口頭発表 A-3 ⊒01 ਅ࿑ߦ 252') ᜂᜬࡄࠫ࠙ࡓ㍲㧘ࡠࠫ࠙ࡓ㍲㧘߅ࠃ߮㊄ዻ࠽ࡁ☸ሶ㧔ᓟㅀ㧕ߦࠃߞߡ㧘᳓ਛਇဋ ৻᧦ઙਅߢ㆐ᚑߐࠇߚઍ⊛ߥಽሶᄌ឵ࡄ࠲ࡦࠍ␜ߔ⸅ߩࠇߕޕᇦᔕ♽ߦ߅ߡ߽↪ߚ㜞ಽሶᜂ ᜬ⸅ᇦߪන⚐ߥỹㆊᠲߢኈᤃߦ࿁ౣ↪ߐࠇߚޕ 口頭発表Ａ (KIWTG252')ࠫࡦᜂᜬ⸅ᇦߦࠃࠅ᳓ਛਇဋ৻᧦ઙߢ㆐ᚑߐࠇߚઍ⊛ߥ⸅ᇦ⊛ᯏಽሶᄌ឵ߩࡄ࠲ࡦ 㧟㧚ਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶᜂᜬ࠽ࡁ⸅ᇦߩ㐿⊒ ಽሶࡌ࡞ߢ♖✺ߦ⚵ߺߍߚㆫ⒖㊄ዻ㍲ࠍㆶర᧦ઙ߿ᾲ⊛᧦ઙࠍ↪ߒߡᢓ߃ߡಽ⸃ߒ㧘࠽ࡁࠨࠗ ࠭ߩㆫ⒖㊄ዻ☸ሶࠍ⊒↢ߐߖ․ᓽࠆᣂᔕࠍ㐿ᜏߒ㧘․ߦࡄࠫ࠙ࡓ㧘ࡊ࠴࠽ߩ࠽ࡁ☸ሶ⺞ߣߘߩ ⸅ᇦᵴᕈߦ㑐ߒߡవዉ⊛ߥᚑᨐࠍߍߡࠆޕ ೨▵ߢ㐿⊒ߒߚਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶ 252') ࡑ࠻ࠢࠬߩ․ᕈ㧘 ㊄ዻ⒳߇ᜬߟ࿕ߩᔕᕈߦട߃ߡ㧘࠽ࡁ☸ሶ․ߩᭂᐢ㕙Ⓧ㧔ᄢ߈ߥធ⸅⇇㕙㧕߿ᭂዊ᭴ㅧߦ┙⣉ߔ ࠆ㜞ᔕᕈ㧘߇ࠪ࠽ࠫࠬ࠹ࠖ࠶ࠢߦⲢวߔࠆߎߣߢ㧘࠽ࡁ☸ሶ⸅ᇦ․ߩᯏಽሶᄌ឵ࠍ㆐ᚑߒߡࠆޕ 2') ㎮┵ᧃߦࠕࡒࡁၮࠍߔࠆਔⷫᇦᕈࡐࠬ࠴ࡦгࡐࠛ࠴ࡦࠣࠦ࡞㊀วࠫࡦ㧔252')㧕 ߦႮൻ⊕㊄㉄ࠞгࠛ࠴ࡦ㍲㧔<GKUG̉UႮ㧕ࠍᔕߐߖ㧘252') ᜂᜬ⊕㊄㍲ࠍ⺞ߒߚ㧔ᰴࡍࠫ ࿑㧕ޕᓧࠄࠇߚ⊕㊄㍲ࠍ᳓ਛߢࡌࡦࠫ࡞ࠕ࡞ࠦ࡞ࠍ↪ߡㆶరߔࠆߣ㧘㜞ಽሶࡑ࠻ࠢࠬౝߢૐේሶ ଔ⊕㊄ߩ⊒↢㧘ࠕࡒࡁၮ߆ࠄߩ⸃㔌㧘ේሶ⊕㊄⒳ߩ㓸Ⓧߣᨆ߇ㅴⴕߒ㧘252') ࡑ࠻ࠢࠬౝߦ൮ၒߐ ࠇߚਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶг⊕㊄࠽ࡁ☸ሶಽᢔ‛㧔#422V㧕߇ᓧࠄࠇߚޕ#422V ߪ᳓ਛߢࠕ࡞ࠦ࡞ߩ㉄⚛㉄ൻ ࠍ⸅ᇦߒኻᔕߔࠆࠞ࡞ࡏ࠾࡞ൻว‛㧔㧞⚖ࠕ࡞ࠦ࡞߆ࠄߪࠤ࠻ࡦ㧘㧝⚖ࠕ࡞ࠦ࡞߆ࠄߪࠞ࡞ࡏࡦ㉄㧕 ࠍ㜞₸ߢਈ߃ߚ⸅ᧄޕᇦᔕ♽ߩၮ⾰ㆡ↪▸࿐ߪᐢߊ㧘ࡌࡦࠫ࡞㧔ࠕ࡞㧕ࠕ࡞ࠦ࡞ߩࠃ߁ߥᵴᕈဳ ࠕ࡞ࠦ࡞ߦ㒢ቯߐࠇࠆߎߣߥߊ㧘৻⥸⊛ߥࠕ࡞ࠞࡁ࡞㧔Ⅳ⁁㧘㎮⁁㧕ࠍ㉄ൻߔࠆޕᔕᎿ⒟ߦ߅ߡ ㊄ዻߩṳߪߥߊ㧔+%2 ಽᨆ㧕㧘න⚐ߥỹㆊᠲߢ⸅ᇦߪ࿁ౣ↪ߢ߈ࠆߚ߹ ޕ㧘ߎࠇࠄ㜞ಽሶᜂᜬ࠽ -21- 口頭発表 A-3 ⊒01 ࡁ⸅ᇦߪ㧘ߘߩ᳓ਛߢߩ㉄ൻㆶర⸅ᇦᯏ⢻ߦࠃࠅ㧘ᳪᨴ᳓ਛߩ㧼㧯㧮ߥߤᲥᳪᨴḮࠍࠡ㉄ߦࠃߞߡㆶర ⊛ߦಽ⸃ߒήᲥൻߔࠆᔕࠍ⸅ᇦߔࠆߎߣ߽߆ߣߒߚ☸ࡁ࠽ߦࠄߐޕሶ⸅ᇦߩ㉄ൻㆶరᵴᕈࠍᏁߺߦ ↪ߔࠆߎߣߢ㧘ࠕ࡞ࠦ࡞ࠍࠕ࡞ࠠ࡞ൻߣߔࠆᣂߒ⚛г⚛⚿วᒻᚑ⸅ᇦᔕߩ㐿⊒ߦߚߞߡ ࠆ㧔(KIWTGෳᾖ㧕ࡦࠝ࠴ࠞߜࠊߥߔޕᕈࡇࠫ࠾࠙ࡓࡐࡑߢࠆࡧࠖࠝࡠࠥࡦ㜞ಽሶߦಽᢔߒߚࡄ 口頭発表Ａ ࠫ࠙ࡓ⸅ᇦߪࡔ࠴࡞ࠤ࠻ࡦߩǩࠍࠕ࡞ࠠ࡞ࠕ࡞ࠦ࡞ࠍࠕ࡞ࠠ࡞ൻߣߒߡࠕ࡞ࠠ࡞ൻߔࠆޕㅢᏱ㧘 ห᭽ߩᄌ឵Ꮏ⒟ߪࠤ࠻ࡦ߅ࠛࡁ࠻⊒↢ߣߘࠇߦ⛯ߊࠕ࡞ࠠ࡞ࡂࠗ࠼ߩᔕߦࠃߞߡㆀⴕߐࠇ㧘߹ߚ ߘߩൻቇㆬᛯᕈ㧔㧯ࠕ࡞ࠠ࡞ൻXU㧻ࠕ࡞ࠠ࡞ൻ㧕ߦ߽ᬌ⸛߇ࠆ߇㧘ᧄᎿ⒟ߢߪࡂࡠࠥࡦࠍ↪ ࠆߎߣߥߊቢోߥ㧯ࠕ࡞ࠠ࡞ㆬᛯᕈ߇₪ᓧߢ߈ࠆߩߎޕᔕߢߪ⸅ᇦ⊛ߦ⣕᳓⊛ࠕ࡞ࠠ࡞ൻ߇㆐ᚑߐࠇ ߡ߅ࠅ㧘ⅣႺ⺞ᕈߦ߽ఝࠇߚᣂߒࠕ࡞ࠠ࡞ൻ⸅ᇦࠪࠬ࠹ࡓߣ⠨߃ߡࠆޕ (KIWTG252')ࠫࡦᜂᜬ࠽ࡁ⊕㊄☸ሶ⸅ᇦߩ⺞߅ࠃ߮ᔕㆡ↪ߩࠕ࠙࠻ࠗࡦޕ౮⌀ߪశቇ㗼ᓸ㏜ਅߢⷰ ኤߒߚ 252') ࠫࡦߩࡆ࠭㧔౮⌀㧦ᐔဋ☸ᓘ ࡒࠢࡠࡦ㧕ߣ㧘ห㜞ಽሶౝߢߩ࠽ࡁ⊕㊄☸ሶ⊒↢ᓟߩశቇ㗼ᓸ ㏜ 㧠㧚ਔⷫᇦᕈ㜞ಽሶᜂᜬਇᢧ⸅ᇦߩ㐿⊒ 252') ߳ߩ࿕ቯൻࠍ೨ឭߦ⸳⸘ߒߚ⁛⥄ߩਇᢧ࡙࠾࠶࠻ߢࠆࠗࡒ࠳࠱ࠗࡦ࠼࡞ࡎࠬࡈࠖࡦࠍዉ ᓟ㧘252'( ᜂᜬਇᢧࡄࠫ࠙ࡓ㍲㧝߳ߣ⺃ዉߒߚ㧔ᰴࡍࠫ (KIWTG㧕 ޕᓧࠄࠇߚࡄࠫ࠙ࡓ㍲㧝 ߪⅣ⁁ࠕ࡞ࠛࠬ࠹࡞㘃ߩࡒᷙว‛㧞ࠍ⊒ߣߔࠆࠕ࡞᳞ᩭ⟎឵ᔕࠍ᳓ਛߢ㜞┙ㆬᛯ⊛ߦ ⸅ᇦߒ㧘ᦨ㜞㧥㧥㧑㏜⇣ᕈㆊ₸ߦߡኻᔕߔࠆ⟎឵↢ᚑ‛㧟ࠍਈ߃ߚ㧚᳞ᩭߩㆡ↪▸࿐ߪᵴᕈࡔ࠴ ࡦൻว‛㧔⚛г⚛⚿ว㧕㧘ࠕ࡞ࠠ࡞ࠕࡒࡦ㧔⚛г⓸⚛㧕㧘ࡈࠚࡁ࡞㘃㧔⚛г㉄⚛⚿ว㧕ߣᐢ▸࿐ ߢࠆࠄࠇߎޕⅣ⁁ࠕ࡞ࠛࠬ࠹࡞ߦኻߔࠆਇᢧ⟎឵ᔕߪ㧘ဋ৻⸅ᇦ♽ߢߐ߃߆ߥవⴕᚑഞߒ߆⍮ ࠄࠇߡߥ⸅ᧄޕᇦ㐿⊒ߦࠃߞߡⅣၮ⾰߳ߩ㜞┙ㆬᛯ⊛⟎឵ᔕࠍ᳓ਛਇဋ৻♽ߢ㆐ᚑߒ㧔┙ ㆬᛯᕈ㧕㧘⚛г⚛⚿ว㧘⚛г⓸⚛⚿ว㧘⚛г㉄⚛⚿วߩᒻᚑ߽น⢻ߥࠄߒߡ߅ࠅ㧘ᧄ⸅ᇦߩ᳢↪ ᕈߪᭂߡ㜞ߦߐ߹ޕℂᗐߩᯏಽሶᄌ឵ߦ߽ߞߣ߽ㄭᔕߣ⠨߃ࠄࠇߡࠆᦨޕㄭߢߪᢙᲑ㓏 ߦ߅ࠃ߱ਇᢧวᚑᎿ⒟ࠍ৻ಾߩᯏṁࠍ↪ߕߦ㧘↪ߚోߡߩ⸅ᇦ⹜⮎ࠍ◲ଢߦ࿁ౣ↪ߒߟߟ ㆐ᚑߔࠆߥߤ㧘ᔕ↪߹ߢࠍ৻⽾ߒߡㆀⴕߒߟߟࠆޕ -22- 口頭発表 A-3 ⊒01 Pd* PS O 1 PS-PEG OCOOMe X X racemic + H-Nu N Cl– H N Pd P Ph2 Pd* base, in H 2O imidazoindolephosphinepalladium complex + Nu X up to 99% ee 3 2 HNu = HCH(COOEt)2 , HCH2NO2, HN(CH2Ar) 2, HOAr (KIWTG㧦᳓ਛਇဋ৻᧦ઙߢ㆐ᚑߐࠇߚ⸅ᇦ⊛ਇᢧวᚑߩ㧦ࡒࠛࠬ࠹࡞ߩਇᢧ⟎឵ᔕ ޣᒁ↪ᢥ₂ޤ For reviews on polymeric aquacatalysts, see: Uozumi, Y. J. Synth. Org. Chem. Jpn. 2002, 60, 1063. (b) Uozumi, Y. Top. Curr. Chem. 2004, 242, 77. For aquacatalytic reactions with amphiphilic resin-supported transition metal complexes, see: (a) Uozumi, Y.; Danjo, H.; Hayashi, T. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3557. (b) Danjo, H.; Tanaka, D.; Hayashi, T.; Uozumi, Y. Tetrahedron 1999, 55, 14341. (c) Uozumi, Y.; Danjo, H.; Hayashi, T. J. Org. Chem. 1999, 64, 3384. (d) Uozumi, Y.; Watanabe, T. J. Org. Chem. 1999, 64, 6921. (e) Shibatomi, K.; Nakahashi, T.; Uozumi, Y. Synlett 2000, 1643. (f) Uozumi, Y.; Nakai, Y. Org. Lett. 2002, 4, 2997. (g) Uozumi, Y.; Nakazono, M. Adv. Synth. Catal. 2002, 344, 274. (h) Uozumi, Y.; Kimura, T. Synlett 2002, 2045. (i) Uozumi, Y.; Kobayashi, Y. Heterocycles 2003, 59, 71. (j) Nakai, Y.; Uozumi, Y. Org. Lett. 2005, 7, 291. (k) Uozumi, Y.; Kikuchi, M. Synlett, 2005, 1775. (l) Nakai, Y.; Kimura, T.; Uozumi, Y. Synlett 2006, 3065. (m) Uozumi, Y.; Suzuka, T.; Kawade, R.; Taknaka, H. Synlett 2006, 2109. For aquacatalytic reactions with amphiphilic resin-supported nanometal particles, see: (a) Uozumi, Y.; Nakao, R. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 194. (b) Nakao, R.; Rhee, H.; Uozumi, Y. Org. Lett. 2005, 7, 163. (c) Yamada, Y. M. A.; Uozumi, Y. Org. Lett. 2006, 8, 1375. Yamada, Y. M. A.; Arakawa, T.; Hocke, H.; Uozumi, Y. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 704. For asymmetric aquacatalytic reactions with chiral amphiphilic resin-supported transition-metal complexes, see: (a) Uozumi, Y.; Danjo, H.; Hayashi, T. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 8303. (b) Uozumi, Y.; Shibatomi, K. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 2919. (c) Hocke, H.; Uozumi, Y. Synlett 2002, 2049. (d) Uozumi, Y.; Tanaka, H.; Shibatomi, K. Org. Lett. 2004, 6, 281. (e) Hocke, H.; Uozumi, Y. Tetrahedron 2003, 59, 619. (f) Heiko, H.; Uozumi, Y. Tetrahedron 2004, 60, 9297. (g) Uozumi, Y.; Kimura, M. Tetrahedron: Asymmetry 2006, 17, 161. (h) Kobayashi, Y.; Tanaka, D.; Danjo, H.; Uozumi, Y. Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 1561. (i) Uozumi, Y.; Suzuka, T. J. Org. Chem. 2006, 71, 8644. -23- 口頭発表Ａ MeOOCO O O O n N C (CH2)3 H 口頭発表 A-4 ⊒01 ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒01 ญ 㗡 ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ⊒ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒㗴⋡㧦ࠍ࠻࠲ࡔ࠰ࠠࠝࡐޟၮ⋚ߣߒߚ㜞ේሶല₸ߥㆬᛯ㉄ൻᔕ♽ߩ㐿⊒ޠ ญ 㗡 ⊒ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦᳓㊁ືቁ ⊒㗴⋡㧦ࠍ࠻࠲ࡔ࠰ࠠࠝࡐޟၮ⋚ߣߒߚ㜞ේሶല₸ߥㆬᛯ㉄ൻᔕ♽ߩ㐿⊒ޠ ᚲዻᯏ㑐㧦᧲੩ᄢቇᄢቇ㒮Ꮏቇ♽⎇ⓥ⑼ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦᳓㊁ືቁ 口頭発表Ａ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕 㧦phone: 03-5841-7272, fax: 03-5841-7220, e-mail: [email protected] ᚲዻᯏ㑐㧦᧲੩ᄢቇᄢቇ㒮Ꮏቇ♽⎇ⓥ⑼ ⊒ ⷐ ᣦ e-mail: [email protected] ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕 㧦phone: 03-5841-7272, fax: 03-5841-7220, 㧝㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ⒳ߩޘᯏၮ⾰ߩ㉄⚛ൻว‛߳ߩᄌ឵ߣ⣕᳓⚛ᔕߦઍߐࠇࠆ㉄ൻ⊛ቭ⢻ၮᄌ឵ߪޔᯏวᚑൻ 㧝㧚ߪߓߦ ቇᯏᎿᬺൻቇࡊࡠࠬߦ߅ߡᦨ߽㊀ⷐߥᔕࡊࡠࠬߩ৻ߟߢࠅޔታ㛎ቶࡌ࡞ߩᔕ߆ࠄක⮎ ⒳ߩޘᯏၮ⾰ߩ㉄⚛ൻว‛߳ߩᄌ឵ߣ⣕᳓⚛ᔕߦઍߐࠇࠆ㉄ൻ⊛ቭ⢻ၮᄌ឵ߪޔᯏวᚑൻ ຠ߿ࡈࠔࠗࡦࠤࡒࠞ࡞࠭ߩวᚑޔ ߐࠄߦ⍹ᴤൻቇᎿᬺߦ߅ߌࠆࡃ࡞ࠢࠤࡒࠞ࡞࠭ߩㅧߦ⥋ࠆ߹ߢᐢ▸ߦ ቇᯏᎿᬺൻቇࡊࡠࠬߦ߅ߡᦨ߽㊀ⷐߥᔕࡊࡠࠬߩ৻ߟߢࠅޔታ㛎ቶࡌ࡞ߩᔕ߆ࠄක⮎ ⴕߥࠊࠇߡࠆ㉄ߦ߁ࠃߩߎޕൻᔕߪᦨ߽ၮᧄ⊛ߥൻቇ ຠ߿ࡈࠔࠗࡦࠤࡒࠞ࡞࠭ߩวᚑߦࠄߐޔ⍹ᴤൻቇᎿᬺߦ߅ߌࠆࡃ࡞ࠢࠤࡒࠞ࡞࠭ߩㅧߦ⥋ࠆ߹ߢᐢ▸ߦ ᔕߩ৻ߟߢࠆߦ߽߆߆ࠊࠄߕޔᔕߩᓮߣߞߚⷰὐ߆ ⴕߥࠊࠇߡࠆ㉄ߦ߁ࠃߩߎޕൻᔕߪᦨ߽ၮᧄ⊛ߥൻቇ ࠄᧂߛߦᄙߊߩ㗴ὐࠍᛴ߃ߡࠆޔ߫߃ޕ㉄⚛ᯏൻ ᔕߩ৻ߟߢࠆߦ߽߆߆ࠊࠄߕޔᔕߩᓮߣߞߚⷰὐ߆ ว‛ߩวᚑߦᄙߊ↪ࠄࠇࠆࠢࡠࡓޔࡦࠟࡦࡑޔ㋦╬ࠍ ࠄᧂߛߦᄙߊߩ㗴ὐࠍᛴ߃ߡࠆޔ߫߃ޕ㉄⚛ᯏൻ ㊀㊄ዻႮޔᰴႮ⚛㉄㉄ߩߤߥ㉄⎣ޔൻߪ㊂⺰㊂ᔅⷐߢ ว‛ߩวᚑߦᄙߊ↪ࠄࠇࠆࠢࡠࡓޔࡦࠟࡦࡑޔ㋦╬ࠍ ࠅޔᲥᕈߩࠆ㊀㊄ዻႮߩಣℂ╬ߩ㗴߽ࠆޕൻቇวᚑࡊ ㊀㊄ዻႮޔᰴႮ⚛㉄㉄ߩߤߥ㉄⎣ޔൻߪ㊂⺰㊂ᔅⷐߢ ࡠࠬߦ߅ߌࠆࠣࡦࠤࡒࠬ࠻ߣ߁ⷰὐ߆ࠄࠇߎޔ ࠅޔᲥᕈߩࠆ㊀㊄ዻႮߩಣℂ╬ߩ㗴߽ࠆޕൻቇวᚑࡊ ࠄ↢ߔࠆᑄ᫈‛ߩᄢߥシᷫޔᲥᕈߩ㜞ෂ㒾ߥ⹜⮎߿ṁ ࡠࠬߦ߅ߌࠆࠣࡦࠤࡒࠬ࠻ߣ߁ⷰὐ߆ࠄࠇߎޔ ᇦࠍ↪ߥ⸅ᇦ⊛ᚻᴺࠍ⏕┙ߔࠆߎߣ߇ਇนᰳߣߥࠆޕ ࠄ↢ߔࠆᑄ᫈‛ߩᄢߥシᷫޔᲥᕈߩ㜞ෂ㒾ߥ⹜⮎߿ṁ ߃߫ޔಽሶ⁁㉄⚛߿ㆊ㉄ൻ᳓⚛ߣߞߚࠢࡦߥ㉄ൻࠍ ᇦࠍ↪ߥ⸅ᇦ⊛ᚻᴺࠍ⏕┙ߔࠆߎߣ߇ਇนᰳߣߥࠆޕ ↪ߡല₸⊛߆ߟ⸅ᇦ⊛ߦㆬᛯ㉄ൻᔕࠍㅴⴕߐߖࠆߎߣ ߃߫ޔಽሶ⁁㉄⚛߿ㆊ㉄ൻ᳓⚛ߣߞߚࠢࡦߥ㉄ൻࠍ ߇ߢ߈ࠇ߫ޔ ̌ⅣႺ⺞ဳ㉄ൻᔕ̍ࠍ㆐ᚑߔࠆߎߣ߇น⢻ ↪ߡല₸⊛߆ߟ⸅ᇦ⊛ߦㆬᛯ㉄ൻᔕࠍㅴⴕߐߖࠆߎߣ ߣߥࠆޕ ߇ߢ߈ࠇ߫̌ޔⅣႺ⺞ဳ㉄ൻᔕ̍ࠍ㆐ᚑߔࠆߎߣ߇น⢻ ᚒࠍ࠻࠲ࡔ࠰ࠠࠝࡐߦߢ߹ࠇߎޔߪޘၮ⋚ߣߒߚⅣ ߣߥࠆޕ Ⴚ⺞ဳㆬᛯ㉄ൻ⸅ᇦߩ㐿⊒ࠍⴕޔಽሶේሶࡌ࡞ߢ♖ ᚒࠍ࠻࠲ࡔ࠰ࠠࠝࡐߦߢ߹ࠇߎޔߪޘၮ⋚ߣߒߚⅣ ኒ⸳⸘ߒߚࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲࠻ൻว‛ࠍ⸅ᇦߣߒߡ↪ Ⴚ⺞ဳㆬᛯ㉄ൻ⸅ᇦߩ㐿⊒ࠍⴕޔಽሶේሶࡌ࡞ߢ♖ ࠆߣޔଔߥㆊ㉄ൻ᳓⚛ࠍ㉄ൻߣߒߡ↪ߚⅣႺ⺞ဳ㉄ ኒ⸳⸘ߒߚࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲࠻ൻว‛ࠍ⸅ᇦߣߒߡ↪ ൻᔕ♽ߩ᭴▽߇น⢻ߢࠆߎߣࠍߒߡࠆޕ એਅߘޔ ࠆߣޔଔߥㆊ㉄ൻ᳓⚛ࠍ㉄ൻߣߒߡ↪ߚⅣႺ⺞ဳ㉄ ߩ⚦ߦߟߡㅀߴࠆޕ ൻᔕ♽ߩ᭴▽߇น⢻ߢࠆߎߣࠍߒߡࠆޕ એਅߘޔ ߩ⚦ߦߟߡㅀߴࠆޕ [1,2] 㧞㧚࠲ࡦࠣࠬ࠹ࡦ♽ࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲࠻ ੑ ᩭ ࠲ ࡦ ࠣ ࠬ ࠹ ࡦ ࡍ ࡞ ࠝ ࠠ ࠰ ㍲ 㧞㧚࠲ࡦࠣࠬ࠹ࡦ♽ࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲࠻[1,2] [{W(=O)(O O)}2ࠬ (P-O)]·2H (1, ࡞ Fig. ࠝ 1(a))ࠍ⸅ᇦߣߒߡ K2ੑ 2(H2ࠣ ᩭ ࠲ 2)ࡦ ࠹ ࡦ2O ࡍ ࠠ ࠰ ㍲ ↪ࠆߣޔၮ⾰ߦኻߒߡ 1 ╬㊂ߩㆊ㉄ൻ᳓⚛ߩߺࠍ㉄ൻߣ K2[{W(=O)(O2)2(H2O)}2(P-O)]·2H 2O (1, Fig. 1(a))ࠍ⸅ᇦߣߒߡ ߒޔ᳓ṁᇦਛߢߩ⒳࡞ࠦ࡞ࠕ࡞ࠕߩޘ㘃ߩࠛࡐࠠࠪൻ ↪ࠆߣޔၮ⾰ߦኻߒߡ 1 ╬㊂ߩㆊ㉄ൻ᳓⚛ߩߺࠍ㉄ൻߣ ᔕ߇㜞ല₸⊛ߦㅴⴕߔࠆߎߣࠍߒߚ(Table 1)[1]ᧄޕᔕ♽ ߒޔ᳓ṁᇦਛߢߩ⒳࡞ࠦ࡞ࠕ࡞ࠕߩޘ㘃ߩࠛࡐࠠࠪൻ ߢߪޔ⒳࡞ࠦ࡞ࠕ࡞ࠕߩޘ㘃ߩࠛࡐࠠࠪൻᔕ߇ޔቭ⢻ ᔕ߇㜞ല₸⊛ߦㅴⴕߔࠆߎߣࠍߒߚ(Table 1)[1]ᧄޕᔕ♽ ၮޔ ⟎ࠝ࠹ࠬࠕࠫޔㆬᛯ⊛߅ࠃ߮┙․⇣⊛ߦㅴⴕߒߚޕ ߢߪޔ⒳࡞ࠦ࡞ࠕ࡞ࠕߩޘ㘃ߩࠛࡐࠠࠪൻᔕ߇ޔቭ⢻ ၮޔ⟎ࠝ࠹ࠬࠕࠫޔㆬᛯ⊛߅ࠃ߮┙․⇣⊛ߦㅴⴕߒߚޕ -24- Fig. 1. Molecular structures of the anion parts of (a) [W2O3(O2)4(H2O)2]2–, (b) [J-SiW10O34(H2O)2]4, and 4– Fig.[J-1,2-H 1. Molecular structures (c) 2SiV2W 10O40] . of the anion parts of (a) 2– [W2O3(O2)4(H2O)2] , (b) [J-SiW10O34(H2O)2]4, and (c) [J-1,2-H2SiV2W10O40]4–. 口頭発表 A-4 ⊒01 ߐࠄߦޔᔕ⚳ੌᓟ◲ޔනߥᠲߦࠃࠅ↢ᚑ‛ߣ⸅ᇦߩಽ㔌߇ኈᤃߦߢ߈ޔ࿁ߒߚ⸅ᇦߪᵴᕈޔㆬ ᛯ₸ࠍૐਅߐߖࠆߎߣߥߊౣ↪น⢻ߢߞߚޕ 8– J-Kegginဳੑᰳ៊ࡐࠝࠠ࠰࠲ࡦࠣࠬ࠹࠻([J-SiW10O36] )ߩࡊࡠ࠻ࡦൻߦࠃࠅᰳ៊ㇱߦ 2 ߟߩ W-(OH2)࡙࠾࠶࠻ࠍ߽ߟᣂⷙߥࡐࠝࠠ࠰࠲ࡦࠣࠬ࠹࠻[J-SiW10O34(H2O)2]4(2, Fig. 1(b))ࠍวᚑߒߚ[2]ޕ2 ࡦ㘃ߩࠛࡐࠠࠪൻᔕߦኻߒߡ㕖Ᏹߦല ߢߞߚ(Table 2)[2]ޕᔕߪ㜞ㆬᛯ⊛ߦㅴⴕ ߒ㉄࡞ࠕޔൻ↢ᚑ‛߿↢ᚑߒߚࠛࡐࠠࠪ Table 1. Epoxidation of various allylic alcohols catalyzed by 1[a] entry 1[b] substrate product OH ࠼ߩㅙᰴ⊛ട᳓ಽ⸃ߦࠃࠆࠣࠦ࡞ߥߤ ߪోߊ↢ᚑߒߥ߆ߞߚޔߚ߹ޕㆊ㉄ൻ᳓⚛ OH O O 2 OH OH ߩല↪₸ߪߕࠇߩᔕߦ߅ߡ߽ 99%ߢߞߚ࠹ࠬࠣࡦ࠲࠰ࠠࠝࡐߩઁޕ ࠻ [ ޔD-SiW12O40]4 [ ޔD-SiW11O39]8 ޔ 10 [D-SiW9O34] ߢߪ߶ߣࠎߤᔕߪㅴⴕߒߥ ߎߣ߆ࠄޔ2 ߩߔࠆ࠲ࡦࠣࠬ࠹ࡦ 4 ᩭࠨ time (h) yield (%) 10 95 2 96 5 98 12 85 O 3 OH OH O 4 [c] OH O 5 OH OH 6 85(94/6) 5 77(34/66) ࠗ࠻߇ㆊ㉄ൻ᳓⚛ࠍ㉄ൻߣߔࠆࠕ࡞ࠤࡦ 㘃ߩࠛࡐࠠࠪൻᔕߦኻߔࠆലᨐ⊛ߥᵴᕈ ὐߣߥࠆߎߣ߇ࠄ߆ߣߥߞߚޕ 㧟㧚ㆫ⒖㊄ዻ⟎឵ࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲࠻[3] 6 OH OH O [a] Reaction conditions: Substrate (5 mmol), 1 (20 Pmol), H2O2 (30% aq., 5 mmol), water (6 mL), 305 K. Yields are based on substrate. Values in parentheses are threo/erthro ratios of epoxy alcohols. [b] 1 (100 Pmol). [c] Dodecyltrimethylammonium salt of 1 was used. [J-SiW10O36]8– ߣࡔ࠲ࡃ࠽ࠫࡦ㉄࠽࠻࠙ ࡓߩ㉄ᕈ᳓ṁᶧਛߢߩᔕߦࠃࠅޔ2 ߩࡃ ࠽ࠫ࠙ࡓ߇ࡅ࠼ࡠࠠ࠰ၮߦࠃࠅ᨞ᯅߐࠇߚ V-(P-OH)2-V ᭴ ㅧ ࠍ ߔ ࠆ [J-1,2-SiV2W10O40]6(3, Fig. 1(c))ࠍวᚑߒߚޕ tert-ࡉ࠲ࡁ࡞/ࠕ࠻࠾࠻࡞ᷙวṁᇦਛޔ Table 2. Epoxidation of various alkenes catalyzed by 2[a] entry 1[b] substrate product O time (h) yield (%) 8 90 8 88 10 90 1-ࠝࠢ࠹ࡦ/ㆊ㉄ൻ᳓⚛Ყࠍ 1:1 ߩ᧦ઙਅߢ ࠛࡐࠠࠪൻࠍⴕߞߚߣߎࠈޔ3 ߢߪㆬᛯ₸ [b] 2 O 99%ޔ₸>87%ߢ⋧ᒰߔࠆࠛࡐࠠࠪ࠼ࠍᓧ ࠆߎߣ߇ߢ߈ߚ(Table 3)৻ޕᣇࡓ࠙ࠫ࠽ࡃޔ O 3 ⟎឵ᢙ⚿ޔว᭽ᑼߩ⇣ߥࠆࡃ࠽ࠫ࠙ࡓ⟎឵ ࡐࠝࠠ࠰࠲ࡦࠣࠬ࠹࠻ߪห᧦ઙਅߢ߶ O 4 3 ߣࠎߤᵴᕈࠍ␜ߐߥߎߣ߆ࠄޔᄙᩭ㊄ዻ ᵴᕈࠨࠗ࠻V-(P-OH)2-V߇ᧄᔕߦ㊀ⷐߥᓎ O 5 14 ഀࠍᨐߚߔߎߣ߇ࠊ߆ߞߚޕ ࡄߦ⒳⟎ߩޘ឵ၮࠍߔࠆࠬ࠴ࡦ >99 (only cis) 91 (only trans) 6 O 4 95 2 99 㘃ߩࠛࡐࠠࠪൻߢߪޔ㔚ሶଏਈᕈߩ⟎឵ၮ ߩ႐วߦᔕㅦᐲ߇ᄢ߈ߊߥߞߚ㧔Hammett U+ = 0.88㧕ޕಽሶౝߦ᳞㔚ሶᕈߩᵴᕈ⒳ߦኻ ߒᔕᕈ߇㜞ࠬ࡞ࡈࠖ࠼ၮߣ᳞ᩭᕈߩᵴ ᕈ⒳ߦᔕᕈ߇㜞ࠬ࡞ࡎࠠࠪ࠼ၮߩਔᣇ ࠍߔࠆ࠴ࠕࡦࠬࡦ-5-ࠝࠠࠪ࠼ߩᔕߢ 7 O [a] Reaction conditions: Substrate (5 mmol), 2 (8 Pmol), H2O2 (30% aq., 1 mmol), MeCN (6 mL), 305 K. Yields are based on H2O2. [b] Propylene (6 atm), 1-butene (3 atm). -25- 口頭発表Ａ ߪㆊ㉄ൻ᳓⚛ࠍ㉄ൻߣߔࠆ⒳ࠤ࡞ࠕߩޘ 口頭発表 A-4 ⊒01 ߪ࠼ࠖࡈ࡞ࠬޔၮߩߺ߇㉄ൻߐࠇߚ㧔99% ㆬᛯᕈ㧕ޕ3 ߦࠕ࡞ࠠ࡞⟎឵ၮࠍߔࠆࠪࠢࡠࡋࠠࡦ㘃ߩ ㉄ൻߢߪ┙ޔ㓚ኂߩዊߐࠪࠠࡐࠛޔၮߩ㉄⚛߇⟎឵ၮߦኻߒtransߦࠆࠛࡐࠠࠪ࠼߇ࠫࠕࠬ࠹ࠝ ㆬᛯ₸ 95%એߢ↢ᚑߒߚޔߦࠄߐޕಽ ሶౝߦⶄᢙߩੑ㊀⚿วࠍߔࠆࠫࠛࡦ㘃 ߩࠛࡐࠠࠪൻߢ߽┙ޔ㓚ኂߩዊߐᧃ┵ 口頭発表Ａ ੑ㊀⚿ว߇ㆬᛯ⊛ߦࠛࡐࠠࠪൻߐࠇߚޕએ Table 3. Epoxidation of various alkenes catalyzed by 3[a] entry substrate product time (h) O 1[b] yield (%) 24 87 24 91 24 92 24 93 ࠃࠅޔ3 ࠍ⸅ᇦߣߒߚࠛࡐࠠࠪൻᔕߪޔ ᳞㔚ሶᕈߢ߆ߟ㜞┙ലᨐࠍ␜ߔᵴᕈ O 2[b] ⒳߇↢ᚑߒߡࠆߎߣ߇ࠄ߆ߣߥߞߚޕ 3 ߩṁᶧߦㆊ㉄ൻ᳓⚛ࠍട߃51V NMR᷹ O 3 ቯࠍⴕߞߚߣߎࠈޔ3 ߩઁߦ 2 ⒳㘃ߩൻቇ ⒳ 3’߅ࠃ߮ 3’’߇᷹ⷰߐࠇߚޔߦࠄߐޕ183W O 4 1 ߅ࠃ߮ H NMRࠃࠅ 3’ߪCsኻ⒓ᕈߢࠆ ߎߣ࠰ࠠࠝ࡞ࡍࡠ࠼ࡅޔၮࠍߔࠆߎߣ߇ O 5 90 24 (only cis) ࠄ ߆ ߣ ߥ ߞ ߚ ޔ ߡ ߞ ߇ ߚ ߒ ޕ3’ ߪ V-(P-OH)(P-OOH)-V᭴ㅧࠍߔࠆࡅ࠼ࡠ O 6 ࡍ࡞ࠝࠠ࠰⒳ [J-HSiV2W10O39(OOH)]4 ߢ ࠆߎߣ߇ࠊ߆ߞߚޕ㊂ሶൻቇ⸘▚ޔㅦᐲ O 7 ⺰⊛⠨ኤࠃࠅޔ3’’ߪ 2 ߩࡃ࠽ࠫ࠙ࡓ㑆 ࠍࡍ࡞ࠝࠠ࠰ၮ߇᨞ᯅߒߚP-K2:K2-ࡍ࡞ࠝ ࠠ࠰⒳[J-SiV2W10O38(O2)]4 ߢࠅᧄࠛࡐ ࠠࠪൻᔕߦ߅ߌࠆᵴᕈ⒳ߢࠆߎߣ߇ ࠊ߆ߞߚޕએࠃࠅޔ3 ߩࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲ ࠻㛽ᩰߩV-(P-OH)2-Vࠨࠗ࠻ߪޔㆊ ㉄ൻ᳓⚛ࠍᵴᕈൻߒߡ᳞㔚ሶᕈߩP-K2:K2ࡍ࡞ࠝࠠ࠰⒳ 3’’ࠍ↢ᚑߒࡦࠤ࡞ࠕޔ㘃ߩ 9 O 10 O ࠗࡒ࠳࠱࠙ࡓࠞ࠴ࠝࡦࠍߔࠆࠗࠝ ࡦ ᕈᶧߢ㕙ୃ㘼ߒߚ⒳ߩޘSiO2 ᜂ [J-HSiV2W10O39(OOH)] 88 24 90 24 93 H2O2 4 H2O H2O step 1 H2O H2O2 4 [J-HSiV2W10O38(O2)] 3'' [J-H2SiV2W10O40]4 3 ߃߫ޔ1 ߿ 3 ࠍ࿕ቯൻߒߚ⸅ᇦࠍ↪ࠆߣޔ R step 3 ဋ৻♽ߣห᭽ߩ᧦ઙਅߢㆊ㉄ൻ᳓⚛ࠍ㉄ ൻߣߔࠆ⒳ࡦࠤ࡞ࠕߩޘ㘃ߩࠛࡐࠠࠪ ߚ㨫߹ߚޔ1 ߿ 3 ߩߔࠆ․⇣⊛ߥㆬᛯᕈ 24 step 2 ࠠ࠰ࡔ࠲࠻⸅ᇦࠍ㕒㔚⊛⋧↪ߦ ൻᔕ߇ല₸ࠃߊㅴⴕߔࠆߎߣ߇ࠊ߆ߞ 93 3' H2O ࠍᣂⷙߦ⺞ߒ 5EJGOGޔ⸥ߩࡐࠝ ࠃࠅᒝ࿕ߦ࿕ቯൻߔࠆߎߣߦᚑഞߒߚޕ 24 [a] Reaction conditions: Substrate (0.1 mmol), 3 (5 Pmol), H2O2 (30% aq., 0.1 mmol), MeCN/t-BuOH (1.5/1.5 mL), 293 K. Yields are based on substrate. [b] Propylene (6 atm), 1-butene (3 atm). ߇ࠄ߆ߣߥߞߚޕ 㧠㧚ࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲࠻ߩ࿕ቯൻ 88 O 8 ࠛࡐࠠࠪൻᔕߦ⦟ᅢߥ⸅ᇦߣߥࠆߎߣ [4] 24 O R Scheme 1. A possible reaction mechanism for the present 3-catalyzed epoxidation. -26- 口頭発表 A-4 ⊒01 EtO EtO OEt Si N (i) N EtO EtO 3-(2-imidazolin-1-yl)propyltriethoxysilane OEt N N Si Cl R (R = C8H17) 1-octyl-3-(3-triethoxysilylpropyl)-4,5-imidazolium chloride 口頭発表Ａ (ii) SiO2 O O OEt Si N N R (iii) EtO EtO PF6 OEt Si N N R PF6 1-octyl-3-(3-triethoxysilylpropyl)-4,5-imidazolium hexafluorophosphate Ionic liquid modified-SiO2 Scheme 2. Procedures for the preparation of ionic liquid-modified silica. Reaction conditions; (i) 1-chlorooctane (3 eq. with respect to the starting material), reflux, 24 h. (ii) NaPF6 (1 eq. with respect to the starting material), CH3CN, room temperature, 5 days. (iii) SiO2, chloroform, reflux, 24 h. ࠍ៊ߥ߁ߎߣߥߊᔕ߇ㅴⴕߒߚᧄޔߡߞ߇ߚߒޕ࿕ቯൻ⸅ᇦߢߪࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲࠻߇߽ߟ․⇣ߥㆬ ᛯᕈࠍ៊ߥ߁ߎߣߥߊޔᜂߦ࿕ቯൻߐࠇߡࠆߎߣ߇ࠄ߆ߣߥߞߚޕᔕㅜਛߢ⸅ᇦࠍࠈㆊߦࠃࠅ 㒰ߔࠆߣᔕߪቢోߦᱛߒߚߎߣޔᔕṁᶧ߳ߩ㊄ዻ⒳ߩṁ߇߶ߣࠎߤ⏕ߐࠇߥ߆ߞߚߎߣ߆ࠄޔ ᧄࠛࡐࠠࠪൻᔕߪ⸅ᇦ࿕㕙ߢߩߺᔕ߇ㅴⴕߔࠆߎߣ߇ࠊ߆ߞߚ⸅ᧄޔߦࠄߐޕᇦߪᵴᕈㆬᛯ ᕈࠍૐਅߐߖࠆߎߣߥߊౣ↪߇น⢻ߢߞߚޕ 㧡㧚߅ࠊࠅߦ એޔᯏ⢻⸳⸘ߒߚࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲࠻ൻว‛ߩวᚑߦࠃࠅޔ᷷ߥᔕ᧦ઙߢో߆ߟଔߥㆊ㉄ ൻ᳓⚛߽ߒߊߪಽሶ⁁㉄⚛ߣߞߚ㉄ൻࠍ↪ߚⅣႺ⺞ဳ㉄ൻᔕ♽ߩ᭴▽߇น⢻ߢࠆߎߣࠍ ࠄ߆ߦߒߚޔߦࠄߐޕ࿕⸅ᇦ߳ߩዷ㐿ߦߟߡ߽ㅀߴߚޕㅀߒߚએᄖߦ߽⒳ߩޘᵴᕈὐ᭴ㅧࠍߔࠆ ᣂⷙࡐࠝࠠ࠰ࡔ࠲࠻ൻว‛߇วᚑߐࠇߡ߅ࠅޔᓟ߽ߎࠇࠄࠍ↪ߚࠣࡦᯏวᚑᔕ♽ߩ㐿 ⊒ࠍⴕߞߡ߈ߚޕ ޣᒁ↪ᢥ₂ޤ [1] (a) K. Kamata, K. Yamaguchi, S. Hikichi, N. Mizuno, Adv. Synth. Catal., 2003, 345, 1193-1196. (b) K. Kamata, K. Yamaguchi, N. Mizuno, Chem. Eur. J., 2004, 10, 4728-4734. [2] (a) K. Kamata, K. Yonehara, Y. Sumida, K. Yamaguchi, S. Hikichi, N. Mizuno, Science, 2003, 300, 964-966. (b) K. Kamata, M. Kotani, K. Yamaguchi, S. Hikichi, N. Mizuno, Chem. Eur. J., 2007, 13, 639-648. [3] (a) Y. Nakagawa, K. Kamata, M. Kotani, K. Yamaguchi, N. Mizuno, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 5136-5141. (b) Y. Nakagawa, N. Mizuno, Inorg. Chem., 2007, 46, 1727-1736. [4] (a) K. Yamaguchi, C. 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J., 2006, 12, 4176-4184. -27- ⊒01 口頭発表 A-5 口頭発表Ａ ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒01 ญ 㗡 ⊒ ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒㗴⋡㧦ߥࡦࠢޟൻቇวᚑࠍታߔࠆ㉄ൻ‛ࠢࠬ࠲ᓸ⚿᥏⸅ᇦߩวᚑޠ ญ 㗡 ⊒ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦٤⼱৻ޔᅏේᢅᄦ ⊒㗴⋡㧦ߥࡦࠢޟൻቇวᚑࠍታߔࠆ㉄ൻ‛ࠢࠬ࠲ᓸ⚿᥏⸅ᇦߩวᚑޠ ᚲዻᯏ㑐㧦ർᶏᄢቇᄢቇ㒮 ⅣႺ⑼ቇ⎇ⓥ㒮 ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦٤⼱৻ޔᅏේᢅᄦ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦011-706-4513ޔ[email protected] ᚲዻᯏ㑐㧦ർᶏᄢቇᄢቇ㒮 ⅣႺ⑼ቇ⎇ⓥ㒮 ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦011-706-4513ޔ[email protected] ⊒ ⷐ ᣦ 㧝㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ⎫㉄ޔႮൻࠕ࡞ࡒ࠾࠙ࡓߥߤߩᶧ㉄ߪᎿᬺⷙᮨߢߩൻቇวᚑߦᐢߊ↪ࠄࠇߡࠆ߇ޔᄙ㊂ߦ⊒↢ߔ 㧝㧚ߪߓߦ ࠆᑄ㉄㧛㉄ᑄ᳓߇ⅣႺߦᄢ߈ߥ⽶⩄ࠍਈ߃ߡࠆߩࠄࠇߎޕᶧ㉄ࡊࡠࠬࠍ࿕㉄⸅ᇦࡊࡠࠬ߳ߣォ឵ ⎫㉄ޔႮൻࠕ࡞ࡒ࠾࠙ࡓߥߤߩᶧ㉄ߪᎿᬺⷙᮨߢߩൻቇวᚑߦᐢߊ↪ࠄࠇߡࠆ߇ޔᄙ㊂ߦ⊒↢ߔ ߢ߈ࠇ߫㗴ߩ⸃ߦߟߥ߇ࠆ߇ߩߚߩߘޔ㜞ᕈ⢻ߥ࿕㉄⸅ᇦߩ㐿⊒߇ಾᦸߐࠇߡࠆࡐࡠ࠹ࡋޕ ࠆᑄ㉄㧛㉄ᑄ᳓߇ⅣႺߦᄢ߈ߥ⽶⩄ࠍਈ߃ߡࠆߩࠄࠇߎޕᶧ㉄ࡊࡠࠬࠍ࿕㉄⸅ᇦࡊࡠࠬ߳ߣォ឵ ㉄ߪᒝ㉄ᕈࠍ␜ߔ㉄ൻ‛ࠢࠬ࠲ߢࠅޔဋ৻♽㉄⸅ᇦߣߒߡ⒳ߩޘᔕࠍല₸⊛ߦㅴⴕߐߖࠆ߆ߒޕ ߢ߈ࠇ߫㗴ߩ⸃ߦߟߥ߇ࠆ߇ߩߚߩߘޔ㜞ᕈ⢻ߥ࿕㉄⸅ᇦߩ㐿⊒߇ಾᦸߐࠇߡࠆࡐࡠ࠹ࡋޕ ߒޔ࿕ࡋ࠹ࡠࡐ㉄ߩ㕙Ⓧߪዊߐߚޔ࿕㉄ߣߒߡ↪ࠆ႐วߦߪ㜞㕙Ⓧߥᜂߦ㜞ಽᢔᜂᜬ ㉄ߪᒝ㉄ᕈࠍ␜ߔ㉄ൻ‛ࠢࠬ࠲ߢࠅޔဋ৻♽㉄⸅ᇦߣߒߡ⒳ߩޘᔕࠍല₸⊛ߦㅴⴕߐߖࠆ߆ߒޕ ߔࠆ߆ ߪߊߒ߽ޔCs ߥߤࠗࠝࡦඨᓘߩᄢ߈ߥࠞ࠴ࠝࡦߩႮࠍᒻᚑߒߡᓸ☸ሶൻߒߥߌࠇ߫ߥࠄߥᧄޕ ߒޔ࿕ࡋ࠹ࡠࡐ㉄ߩ㕙Ⓧߪዊߐߚޔ࿕㉄ߣߒߡ↪ࠆ႐วߦߪ㜞㕙Ⓧߥᜂߦ㜞ಽᢔᜂᜬ ⎇ⓥߢߪࡦࠢޔൻቇวᚑࠍ⋡ᜰߒߚࡋ࠹ࡠࡐ㉄ᓸ⚿᥏⸅ᇦߩวᚑߣߘߩ㉄⸅ᇦᯏ⢻ࠍႎ๔ߔࠆޕ ߔࠆ߆ ߪߊߒ߽ޔCs ߥߤࠗࠝࡦඨᓘߩᄢ߈ߥࠞ࠴ࠝࡦߩႮࠍᒻᚑߒߡᓸ☸ሶൻߒߥߌࠇ߫ߥࠄߥᧄޕ ⎇ⓥߢߪࡦࠢޔൻቇวᚑࠍ⋡ᜰߒߚࡋ࠹ࡠࡐ㉄ᓸ⚿᥏⸅ᇦߩวᚑߣߘߩ㉄⸅ᇦᯏ⢻ࠍႎ๔ߔࠆޕ 㧞㧚࠲ࡦࠣࠬ࠻ࡦ㉄ࠪ࠙ࡓႮ࠽ࡁᓸ⚿᥏ࡂࠗࡉ࠶࠼࿕㉄ߦࠃࠆ⎫㉄ઍᦧᔕ ⎫㉄ᴺࡊࡠࠬࠍ࿕㉄ߢઍᦧߔࠆߚߦߪޔ᳓ਛߢᯏ⢻ߔࠆ࿕㉄߇ᔅ㗇ߢࠆޕ12-࠲ࡦࠣࠬ࠻ 㧞㧚࠲ࡦࠣࠬ࠻ࡦ㉄ࠪ࠙ࡓႮ࠽ࡁᓸ⚿᥏ࡂࠗࡉ࠶࠼࿕㉄ߦࠃࠆ⎫㉄ઍᦧᔕ ࡦ㉄H3PW12O40ߩࡊࡠ࠻ࡦߩ৻ㇱࠍCs+ߢਛߔࠆߣ⟎ޔ឵㊂߇ 2 ࠍ߃ߚߣߎࠈߢ㕙Ⓧ߇ᕆჇߔࠆޕ ⎫㉄ᴺࡊࡠࠬࠍ࿕㉄ߢઍᦧߔࠆߚߦߪޔ᳓ਛߢᯏ⢻ߔࠆ࿕㉄߇ᔅ㗇ߢࠆޕ12-࠲ࡦࠣࠬ࠻ ․ߦޔCs2.5H0.5PW12O40㧔Cs2.5-P㧕ߪ㕙㉄㊂߇ᦨᄢߢࠅߥ࠼࡞ࠗࡑߟ߆ޔ㕙⇹᳓ᕈߚ⒳ߩޘ᳓ਛ㉄ + ࡦ㉄H3PW12O40ߩࡊࡠ࠻ࡦߩ৻ㇱࠍCs ߢਛߔࠆߣ⟎ޔ឵㊂߇ 2 ࠍ߃ߚߣߎࠈߢ㕙Ⓧ߇ᕆჇߔࠆޕ 1) ⸅ᇦᔕߦ㜞ᵴᕈࠍ␜ߔ ޔߒ߆ߒޕCs2.5-Pߪ᳓ਛߢ⥄ὼߦᴉ㒠ߖߕࠈޔㆊᠲߢ↢ᚑ‛ߣಽ㔌ߢ߈ߥ ․ߦޔCs2.5H0.5PW12O40㧔Cs2.5-P㧕ߪ㕙㉄㊂߇ᦨᄢߢࠅߥ࠼࡞ࠗࡑߟ߆ޔ㕙⇹᳓ᕈߚ⒳ߩޘ᳓ਛ㉄ ᰳὐ߇ࠆ߇ࠆߪߢ߆ߕࠊߚ߹ޕᔕਛߦ᳓ߦṁ⸃ߔࠆ㗴߽ࠆޕ㜞ᴉ㒠ᕈ߆ߟቢోਇṁᕈߩ ⸅ᇦᔕߦ㜞ᵴᕈࠍ␜ߔ1)ޔߒ߆ߒޕCs2.5-Pߪ᳓ਛߢ⥄ὼߦᴉ㒠ߖߕࠈޔㆊᠲߢ↢ᚑ‛ߣಽ㔌ߢ߈ߥ Cs2.5-Pߩ㐿⊒ߪޔታ↪ൻࠍ⠨߃ߚ႐วᭂߡ㊀ⷐߢࠆޕᚒޔߪޘ㕙ࠍࠕࡒࡁࠪࡦߢୃ㘼ߒߚSiO2 ᰳὐ߇ࠆ߇ࠆߪߢ߆ߕࠊߚ߹ޕᔕਛߦ᳓ߦṁ⸃ߔࠆ㗴߽ࠆޕ㜞ᴉ㒠ᕈ߆ߟቢోਇṁᕈߩ 㕙ߦCs2.5-P࠽ࡁᓸ⚿᥏ࠍ࿕ቯൻߒߚቢోਇṁߥࡂࠗࡉ࠶࠼࿕㉄ࠍวᚑߒߚ2)ޕ Cs2.5-Pߩ㐿⊒ߪޔታ↪ൻࠍ⠨߃ߚ႐วᭂߡ㊀ⷐߢࠆޕᚒޔߪޘ㕙ࠍࠕࡒࡁࠪࡦߢୃ㘼ߒߚSiO 2 3) ߎߩࡂࠗࡉ࠶࠼࿕㉄ߪޔĮ-ࡇࡀࡦ᳓ᔕߦ㜞ᵴᕈࠍ␜ߒߚ㧔ᑼ 1ޔ 1㧕 ࠦ࡞ࠕޔߚ߹ޕ 㕙ߦCs2.5-P࠽ࡁᓸ⚿᥏ࠍ࿕ቯൻߒߚቢోਇṁߥࡂࠗࡉ࠶࠼࿕㉄ࠍวᚑߒߚ2)ޕ ࡞㘃ㆬᛯ₸߽㜞߆ߞߚޕĮ-ࡇࡀࡦ᳓ᔕߦࠃࠆĮ-࠹࡞ࡇࡀࠝ࡞ޔ1,8-࠹࡞ࡇࡦวᚑߪޔਥߦ⎫㉄ ߎߩࡂࠗࡉ࠶࠼࿕㉄ߪޔĮ-ࡇࡀࡦ᳓ᔕߦ㜞ᵴᕈࠍ␜ߒߚ㧔ᑼ 1 ޔ1㧕3)ࠦ࡞ࠕޔߚ߹ޕ ᴺߢⴕࠊࠇߡ߅ࠅ࠼࠶ࡉࠗࡂޔ࿕㉄ߦࠃࠆ⎫㉄ᴺઍᦧߩน⢻ᕈ߇␜ߐࠇߚߩ࠻ࠗࠝޕਛߢߪ໑৻ ࡞㘃ㆬᛯ₸߽㜞߆ߞߚޕĮ-ࡇࡀࡦ᳓ᔕߦࠃࠆĮ-࠹࡞ࡇࡀࠝ࡞ޔ1,8-࠹࡞ࡇࡦวᚑߪޔਥߦ⎫㉄ H-ȕ߇ᵴᕈࠍ␜ߒߚ߇࡞ࠦ࡞ࠕޔ㘃ㆬᛯ₸ߪૐ߆ߞߚ ޕ1 ߦ␜ߒߚࠃ߁ߦޔᔕࠍㅢᏱߩ᳓/Į-ࡇࡀࡦ/ ᴺߢⴕࠊࠇߡ߅ࠅ࠼࠶ࡉࠗࡂޔ࿕㉄ߦࠃࠆ⎫㉄ᴺઍᦧߩน⢻ᕈ߇␜ߐࠇߚߩ࠻ࠗࠝޕਛߢߪ໑৻ ⸅ᇦߩਃ⋧♽ߢⴕ߁ߣ৻ޔ᳓‛㧔Į-࠹࡞ࡇࡀࠝ࡞㧕ߣੑ᳓‛㧔1,8-࠹࡞ࡇࡦ㧕ߩਔᣇ߇↢ᚑߔࠆޕ H-ȕ߇ᵴᕈࠍ␜ߒߚ߇࡞ࠦ࡞ࠕޔ㘃ㆬᛯ₸ߪૐ߆ߞߚ ޕ1 ߦ␜ߒߚࠃ߁ߦޔᔕࠍㅢᏱߩ᳓/Į-ࡇࡀࡦ/ ߎߎߢޔᔕ♽ߦṁᇦߩ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦࠍട߃ᔕṁᶧ/⸅ᇦߩੑ⋧♽ߦߔࠆߣ࡞ࠦ࡞ࠕޔ㘃ߣߒߡ৻ ⸅ᇦߩਃ⋧♽ߢⴕ߁ߣ৻ޔ᳓‛㧔Į-࠹࡞ࡇࡀࠝ࡞㧕ߣੑ᳓‛㧔1,8-࠹࡞ࡇࡦ㧕ߩਔᣇ߇↢ᚑߔࠆޕ ᳓‛ߩߺ߇ᓧࠄࠇޔੑ᳓‛ߪోߊ↢ᚑߒߥ࡙࠾ࠢߥṁᇦലᨐ߇ߐࠇߚ㧔࿑ 1㧕ޔߪߣߎߩߎޕ ߎߎߢޔᔕ♽ߦṁᇦߩ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦࠍട߃ᔕṁᶧ/⸅ᇦߩੑ⋧♽ߦߔࠆߣ࡞ࠦ࡞ࠕޔ㘃ߣߒߡ৻ ৻᳓‛ ψ ੑ᳓‛ߩᔕ߇ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦߦࠃࠅ㒖ኂߐࠇࠆߎߣࠍ␜ໂߔࠆޕታ㓙ޔĮ-࠹࡞ࡇࡀࠝ ᳓‛ߩߺ߇ᓧࠄࠇޔੑ᳓‛ߪోߊ↢ᚑߒߥ࡙࠾ࠢߥṁᇦലᨐ߇ߐࠇߚ㧔࿑ 1㧕ޔߪߣߎߩߎޕ ࡞᳓ᔕࠍ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦሽਅߢⴕ߁ߣޔᔕߪోߊㅴⴕߒߥ߆ߞߚ৻ޕᣇޔH-ȕࠝࠗ࠻ߢߪޔ ৻᳓‛ ψ ੑ᳓‛ߩᔕ߇ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦߦࠃࠅ㒖ኂߐࠇࠆߎߣࠍ␜ໂߔࠆޕታ㓙ޔĮ-࠹࡞ࡇࡀࠝ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦࠍሽߐߖߡ߽৻᳓‛ ψ ੑ᳓‛ߩᔕߪㅴⴕߒߚޕ ࡞᳓ᔕࠍ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦሽਅߢⴕ߁ߣޔᔕߪోߊㅴⴕߒߥ߆ߞߚ৻ޕᣇޔH-ȕࠝࠗ࠻ߢߪޔ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦࠍሽߐߖߡ߽৻᳓‛ ψ ੑ᳓‛ߩᔕߪㅴⴕߒߚޕ OH H2O H2O H2O OH OH H2O OH Į-࠹࡞ࡇࡀࠝ࡞(I) OH 1,8-࠹࡞ࡇࡦ(II) Į-࠹࡞ࡇࡀࠝ࡞(I) 1,8-࠹࡞ࡇࡦ(II) -28- OH 㧔ᑼ 1㧕 㧔ᑼ 1㧕 口頭発表 A-5 ⊒01 1 ࿕㉄⸅ᇦߢߩǩ-ࡇࡀࡦ᳓ᔕ㧔᳓/Į-ࡇࡀࡦ/⸅ᇦਃ⋧♽㧕 ㆬᛯ₸/% ォൻ₸ /% ⸅ᇦ I + II I II others 71 30 41 29 TOF /h-1 8.8 86 H-BEA 69 32 13 19 68 0.5 H-MFI 0 --- --- --- --- --- 0 --- --- --- --- --- 0 --- --- --- --- --- 0 --- --- --- 䉷䉥䊤䉟䊃 H-MOR H-FAU Nb2O5 ㉄ൻ‛ SO4-ZrO2 Amberlyst 15 䉟䉥䊮឵᮸⢽ Nafion-H 7 73 44 45 16 39 --- --- 64 9 27 0.2 26 19 55 0.3 18 21 61 <0.1 口頭発表Ａ Cs2.5-SiO2䊊䉟䊑䊥䉾䊄࿕㉄ ᔕ᧦ઙ㧦ǩ-ࡇࡀࡦ 0.64 mmol, ᳓ 6 cm3⸅ޔᇦ 40 mgޔ᷷ᐲ 333 Kᤨޔ㑆 48 h. ォൻ₸/% 0 60 II 40 20 ㆬᛯ₸/% ォൻ₸/% ㆬᛯ₸/% 100 50 0 ࿑1 ᳓䋭1,4-䉳䉥䉨䉰䊮䊷D䊏䊈䊮/⸅ᇦੑ⋧♽ ᳓/D䊏䊈䊮/⸅ᇦਃ⋧♽ 100 I 0 20 40 ᤨ㑆/h 60 80 50 0 60 I 40 20 0 II 0 40 80 120 ᤨ㑆/h ᳓/ǩ-ࡇࡀࡦ/⸅ᇦਃ⋧♽߅ࠃ߮᳓-1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦ-ǩ-ࡇࡀࡦ/⸅ᇦੑ⋧♽ߢߩᔕ ᳓ߣ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦߩๆ⌕╬᷷✢㧔25͠㧕ࠍ᷹ቯߒߚߣߎࠈޔCs2.5-P ߣ H-ȕ ߩ⇹᳓ᕈ㧔᳓ๆ⌕╬᷷ ✢㧕ߦߪ߶ߣࠎߤ㆑ߪߥ߇ޔCs2.5-P 㕙ߪ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦ߳ߩⷫᕈ߇㜞ߎߣ߇ಽߞߚޕ1,4-ࠫࠝ ࠠࠨࡦሽਅߢߪ Cs2.5-P ߩ㉄ὐߦ 1,4-ࠫࠝࠠࠨࡦ߇ๆ⌕ߒߡ㉄ᒝᐲ߇ૐਅߒޔ ߘࠇߦࠃࠅ৻᳓‛ ψ ੑ ᳓‛߇㒖ኂߐࠇߚߣផቯߒߚޕ 㧟㧚%U*5K91ࡑࠗࠢࡠᄙሹߩวᚑߣߘߩ㉄⸅ᇦᯏ⢻ Cs2.5-PߣᲧߴߡ 12-࠲ࡦࠣࠬ࠻ࠤࠗ㉄㧔H4SiW12O40㧕ߩCs㉄ᕈႮ㧔Csx-Si㧕ߪ⎇ߤࠎߣ߶ޔⓥߐࠇߡ ߅ࠄߕߩߘޔ᭴ㅧ߿㉄⸅ᇦᯏ⢻ߪ⦟ߊಽ߆ߞߡߥޕH4SiW12O40ߪH3PW12O40ߣหߓߊKeggin᭴ㅧߢ ࠅࠨ߽ࠗ࠭߶߷หߓߢࠆ߇ࡠ࠹ࡋޔේሶߩଔᢙ߇⇣ߥࠆߚߦࡋ࠹ࡠࡐࠕ࠾ࠝࡦߩ⽶㔚⩄߇⇣ߥࠆ 㧔SiW12O404-ߣPW12O403-㧕ߩߎޕ㆑ߪޔCsㇱಽ㉄ᕈႮߩ 3 ᰴ᭴ㅧߦᄢ߈ߥ㆑ࠍ߽ߚࠄߒߚޕ ࿑ 2Aߦ␜ߒߚࠃ߁ߦޔCs⟎឵㊂߇ 1.5 ࠍ߃ߚߚࠅߢ㕙ⓍߪᕆჇߒޔCs3.0-Siߢᦨᄢ୯ 246 m2 g-1 ࠍਈ߃ߚߪࠇߎޕCs2.5-Pߩ⚂㧞ߦ⋧ᒰߔࠆࡠࠢࡒޕሹ-ࡔ࠰ሹ߆ࠄߥࠆࡃࠗࡕ࠳࡞ᄙሹߩCs2.5-Pߣ⇣ ߥࠅޔCs3.0-Siߪࡑࠗࠢࡠᄙሹߢߞߚ㧔࿑ 2B㧕⚿ߚ߹ޕ᥏ࠨࠗ࠭ߣ㕙Ⓧߩ㑐ଥ߆ࠄ⚿ޔ᥏ሶ㑆ߩ㓗 㑆ߦࡑࠗࠢࡠሹ߇ᒻᚑߐࠇࠆCs2.5-Pߣ⇣ߥࠅޔCs3.0-Siߢߪ⚿᥏ሶ⥄ߦࡑࠗࠢࡠሹ߇ⓨߡࠆߎߣ߇ ಽߞߚޕCs3.0-Siߩ⚿᥏᭴ㅧߪBCC᭴ㅧߢࠅߩߘޔ᭴ㅧߢߪࠞ࠴ࠝࡦ/ࠕ࠾ࠝࡦᲧߪ 3 ߢߥߌࠇ߫ߥࠄߥ ޔߒ߆ߒޕCs3.0-Siߢߪࡋ࠹ࡠࡐࠕ࠾ࠝࡦ߇㧙4 ଔߥߩߢࠞ࠴ࠝࡦ/ࠕ࠾ࠝࡦᲧߪ 4 ߢࠆߚߩߘޕ -29- 口頭発表 A-5 ⊒01 Cs3.0-SiߢߪޔBCC᭴ㅧߩࠕ࠾ࠝࡦࠨࠗ࠻ߩ 1/4 ߇ᰳ៊ߒߡ߅ࠅߩߎޔᰳ៊ࠨࠗ࠻߇ࡑࠗࠢࡠሹࠍᒻᚑߒ ߡࠆߣផቯߒߚ㧔࿑ 3㧕 ޕታ㓙ࡦࠝ࠾ࠕޔᰳ៊㊂߆ࠄ⸘▚ߐࠇࠆࡑࠗࠢࡠሹኈⓍߪ⚛⓸ޔๆ⌕㊂߆ࠄ᳞ ߚታ᷹୯ߣ߽⦟ߊ৻⥌ߒߚޕ Cs3HSiW12O40 100 (A) Pore volume/ml nm -1 g-1 口頭発表Ａ 250 㕙Ⓧ/m2 g-1 200 150 100 50 0 0.0 1.0 2.0 3.0 N2ๆ⌕ Arๆ⌕ (B) Cs3HSiW12O40 50 0 0.4 4.0 0.6 5 0.8 1 Pore diameter/nm 10 15 20 x in CsxH4-xSiW12O40 ࿑ 2 12-࠲ࡦࠣࠬ࠻ࠤࠗ㉄ࠪ࠙ࡓႮߩ(A)㕙Ⓧ߅ࠃ߮(B)⚦ሹᓘಽ ࿑ 4 ߦߪޔCs3.0-Si ߢߩ⒳ߩޘᶧ⋧㉄⸅ᇦᔕ⚿ᨐࠍ Cs2.5-P ߣᲧセߒߥ߇ࠄ␜ߒߚޕ㈶㉄ࠗ࠰ࡊ ࡠࡇ࡞ߩࠃ߁ߥዊߐၮ⾰ߢߪޔCs3.0-Si ߪ Cs2.5-P ߣห╬ߩᵴᕈࠍਈ߃ߚ߇ޔᔕၮ⾰ߩ㜞ߐ߇Ⴧߔ ߦߟࠇߡ⸅ᇦᵴᕈ߇ૐਅߒߚࡠࠢࠗࡑߪࠇߎޕሹ߳ߩၮ⾰ߩᢔ߇ᓇ㗀ߒߡࠆߣ⠨߃ߡࠆޕ Cs3.0ͲSi Decompositionof (3.8) OCOCH3 Cs+ or (4.2) (14) OCOCH3 H+ Cs2.5ͲP (22) Dehydrationof OH (1.3) (2.4) Decompositionof (12) OCOCH3 SiW12O404- (30) Isomerisationof 䉝䊆䉥䊮 ᰳ៊ 䋨䊙䉟䉪䊨ሹ䋩 (54) (530) 0.0 ࿑ 3 Cs3HSiW12O40ߩࠕ࠾ࠝࡦᰳ៊ࡕ࠺࡞. ࿑4 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Cs3.0-Si ߣ Cs2.5-P ߦࠃࠆ㉄⸅ᇦᔕ. ㅢᏱߩṢቯᴺߢ⺞ߒߚ Csx-Si ߪࡑࠗࠢࡠᄙሹߢࠆ߇ ߫߃ޔCs2.5-Si ࠍࠛ࠲ࡁ࡞ਛߢᾲಣℂ ߔࠆߣࡠࠢࠗࡑޔሹߣࡔ࠰ሹߩਔᣇࠍᜬߟࡃࠗࡕ࠳࡞ᄙሹ߇ᓧࠄࠇߚޕ ޣᒁ↪ᢥ₂ޤ 1) T. Okuhara, Chem. Rev., 102, 3641 (2002). 2) N. Horita, M. Yoshimune, Y. Kamiya, Chem. Lett., 34, 1376 (2005). 3) N. Horita, Y. Kamiya, T. Okuhara, Chem. Lett., 35, 1346 (2006). -30- ⊒01 口頭発表 A-6 ߑ߹ߥᴤ⢽߇࡞࠲ࠢࡈޔ㕙ߣߥࠆߎߣ߇ࠊ߆ߞߚޕᰴߦಽሶ⺰⊛㕙߆ࠄ߹ߢߩ⍮ -31- 口頭発表Ａ ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒01 ญ 㗡 ⊒ ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒㗴⋡㧦 ޟಽሶߩᔕ╵ߦၒㄟ߹ࠇߚ̌႐̍ߩ․ᕈ ญ 㗡 ⊒ 㨪 ߘߩ⸃߆ࠄᣂᯏ⢻ߩഃㅧ߳ ⸘▚ߣታ㛎ߩⲢวߦࠃࠆᚢ 㨪ޠ ⊒㗴⋡㧦 ޟಽሶߩᔕ╵ߦၒㄟ߹ࠇߚ̌႐̍ߩ․ᕈ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦 ਛ ᝄ৻㇢ 㨪 ߘߩ⸃߆ࠄᣂᯏ⢻ߩഃㅧ߳ ⸘▚ߣታ㛎ߩⲢวߦࠃࠆᚢ 㨪ޠ ᚲዻᯏ㑐㧦(ᩣ)ਃ⪉ൻቇ⑼ቇᛛⴚ⎇ⓥࡦ࠲ ၮ⋚ᛛⴚ⎇ⓥᚲ ⸘▚⑼ቇቶ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦 ਛ ᝄ৻㇢ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦045-963-3265 [email protected] ᚲዻᯏ㑐㧦(ᩣ)ਃ⪉ൻቇ⑼ቇᛛⴚ⎇ⓥࡦ࠲ ၮ⋚ᛛⴚ⎇ⓥᚲ ⸘▚⑼ቇቶ ⊒ ⷐ ᣦ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦045-963-3265 [email protected] 㧝㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ⎇ⓥ⋡⊛ࠍ̌ಽሶߩᯏ⢻ࠍᦨᄢ㒢ߦ⊒ើߐߖࠆ࠽ࡁࠨࠗ࠭႐ߩ⸳⸘ේℂߩ⸃̍ߦቯߚߩߘޕ 㧝㧚ߪߓߦ ᚑᨐࠍႎ๔ߔࠆߪࠇߎޕⅣႺ⽶⩄ᦨዊߩᎿᬺຠࠍ⋡ᜰߔၮ␆⎇ⓥߢࠆ⸃ޕߩ♻ญߪ↢߇␜ߒ ⎇ⓥ⋡⊛ࠍ̌ಽሶߩᯏ⢻ࠍᦨᄢ㒢ߦ⊒ើߐߖࠆ࠽ࡁࠨࠗ࠭႐ߩ⸳⸘ේℂߩ⸃̍ߦቯߚߩߘޕ ߡࠆ↢ޕߪಽሶࡌ࡞ߢߪൻቇࠛࡀ࡞ࠡࠍᭂ㒢⊛ߥ㜞ല₸ߢജቇࠛࡀ࡞ࠡߦᄌ឵ߔࠆ࠽ࡁ᭴ ᚑᨐࠍႎ๔ߔࠆߪࠇߎޕⅣႺ⽶⩄ᦨዊߩᎿᬺຠࠍ⋡ᜰߔၮ␆⎇ⓥߢࠆ⸃ޕߩ♻ญߪ↢߇␜ߒ ㅧߢࠆ৻ޕᣇޔઍߩᎿᬺຠߪޔㇱಽ⊛ߦߪ㜞ല₸ߢߞߡ߽ᤨޔ㑆㧔⠴↪ᐕᢙࠨࠗࠢ࡞㧕 ߡࠆ↢ޕߪಽሶࡌ࡞ߢߪൻቇࠛࡀ࡞ࠡࠍᭂ㒢⊛ߥ㜞ല₸ߢജቇࠛࡀ࡞ࠡߦᄌ឵ߔࠆ࠽ࡁ᭴ ⓨ㑆㧔ㅧㆊ⒟ේᢱߣຠߩㆇ៝㧕ࠍടߒߚ♽ోߦⷐߔࠆࠛࡀ࡞ࠡࠍ㐓ߺߡ್ቯߔࠇ߫↢ ㅧߢࠆ৻ޕᣇޔઍߩᎿᬺຠߪޔㇱಽ⊛ߦߪ㜞ല₸ߢߞߡ߽ᤨޔ㑆㧔⠴↪ᐕᢙࠨࠗࠢ࡞㧕 ߦᐩ߫ߕޔឃࠛࡦ࠻ࡠࡇߩჇടߣ߁ᷓೞߥ㗴ߦ⋥㕙ߒߡࠆ↢ޕ߇㧠㧜ంᐕ߽⊒↢ᶖ ⓨ㑆㧔ㅧㆊ⒟ේᢱߣຠߩㆇ៝㧕ࠍടߒߚ♽ోߦⷐߔࠆࠛࡀ࡞ࠡࠍ㐓ߺߡ್ቯߔࠇ߫↢ Ṍࠍ߳ߡ↢ሽ⛮⛯ࠍᚑߒㆀߍߚේℂߪ Si ࠺ࡃࠗࠬߩߘࠇߣߪኻ⽎⊛ߢࠆᦌߜࠊߥߔޕᤒߐࠍ⸵ኈ ߦᐩ߫ߕޔឃࠛࡦ࠻ࡠࡇߩჇടߣ߁ᷓೞߥ㗴ߦ⋥㕙ߒߡࠆ↢ޕ߇㧠㧜ంᐕ߽⊒↢ᶖ ߒޔᾲࠁࠄ߉ߩਛߢᯏ⢻ߒޔ㜞ല₸ߣⅣႺㆡวᕈࠍᜬߔࠆ♖ᅱߥේℂߢࠆޕẋߊㄭᐕߩ↢⑼ Ṍࠍ߳ߡ↢ሽ⛮⛯ࠍᚑߒㆀߍߚේℂߪ Si ࠺ࡃࠗࠬߩߘࠇߣߪኻ⽎⊛ߢࠆᦌߜࠊߥߔޕᤒߐࠍ⸵ኈ ቇߩ㘧べ⊛ㅴᱠ㧔ࠁࠄ߉ߩߥ߆ߢୃᓳࠍ❑ᮮߦᚑߒㆀߍࠆࠥࡁࡓߣ⚦⢩ౝߩㆊ⒟㧕ߦࠃߞߡዋߒߕߟ ߒޔᾲࠁࠄ߉ߩਛߢᯏ⢻ߒޔ㜞ല₸ߣⅣႺㆡวᕈࠍᜬߔࠆ♖ᅱߥේℂߢࠆޕẋߊㄭᐕߩ↢⑼ ࠄ߆ߦߐࠇߟߟࠆޕ ቇߩ㘧べ⊛ㅴᱠ㧔ࠁࠄ߉ߩߥ߆ߢୃᓳࠍ❑ᮮߦᚑߒㆀߍࠆࠥࡁࡓߣ⚦⢩ౝߩㆊ⒟㧕ߦࠃߞߡዋߒߕߟ ↢䈮ቇ䈶䇮‛⾰⑼ቇ䈮䈍䈇䈩䈖䈱ේℂ䉕ታ䈘䈞䉎ὶὐ䈲䇮㩷 㩿㫀㪀㩷 ‛⾰䈫䉣䊈䊦䉩䊷䈱⒖േ䈮ή㚝䉕ᦨ ࠄ߆ߦߐࠇߟߟࠆޕ ዊ䈮䈜䉎㕙⇇㕙䉕⸳⸘䈜䉎䈖䈫䇮䈠䈚䈩㩿㫀㫀㪀㩷 ⚛᧚䊶䊂䊋䉟䉴ㅧㆊ⒟䈮䈍䈇䈩䇮㜞䉣䊈䊦䉩䊷䋨㜞᷷㜞䋩 ↢䈮ቇ䈶䇮‛⾰⑼ቇ䈮䈍䈇䈩䈖䈱ේℂ䉕ታ䈘䈞䉎ὶὐ䈲䇮㩷 㩿㫀㪀㩷 ‛⾰䈫䉣䊈䊦䉩䊷䈱⒖േ䈮ή㚝䉕ᦨ 䉇㜞ᐲᓮ䉕ᔅⷐ䈫䈚䈭䈇䇸⥄Ꮖ⚵❱ൻ䇹䊒䊨䉶䉴䉕ᵴ↪䈜䉎䈖䈫䇮䈖䈱ੑὐ䈪䈅䉎䇯䈖䉏䉕⋡ᜰ䈚䈩䇸䊅䊉䉰 ዊ䈮䈜䉎㕙⇇㕙䉕⸳⸘䈜䉎䈖䈫䇮䈠䈚䈩㩿㫀㫀㪀㩷 ⚛᧚䊶䊂䊋䉟䉴ㅧㆊ⒟䈮䈍䈇䈩䇮㜞䉣䊈䊦䉩䊷䋨㜞᷷㜞䋩 䉟䉵႐䈱⎇ⓥ䇹䈲䇸䊐䊤䉪䉺䊦㕙䇹䈫䇸䉉䉌䈑䇹䉕ᚻ䈏䈎䉍䈫䈚䈩ㅴ䉄䈢䇯䊐䊤䉪䉺䊦䈫䉉䉌䈑䈲ᣣᦨవ┵ᢙℂ 䉇㜞ᐲᓮ䉕ᔅⷐ䈫䈚䈭䈇䇸⥄Ꮖ⚵❱ൻ䇹䊒䊨䉶䉴䉕ᵴ↪䈜䉎䈖䈫䇮䈖䈱ੑὐ䈪䈅䉎䇯䈖䉏䉕⋡ᜰ䈚䈩䇸䊅䊉䉰 ⑼ቇ䈱⎇ⓥኻ⽎䈪䈅䉎䈏䇮೨ੱᧂ〯䈱࿎㔍䈭䈱䉍䉕ⷡᖗ䈚䈧䈧䉅䇮ಽሶ䊧䊔䊦䈱᭴ㅧ䉕䉅䈫䈮ℂ⸃䈜䉎䈖 䉟䉵႐䈱⎇ⓥ䇹䈲䇸䊐䊤䉪䉺䊦㕙䇹䈫䇸䉉䉌䈑䇹䉕ᚻ䈏䈎䉍䈫䈚䈩ㅴ䉄䈢䇯䊐䊤䉪䉺䊦䈫䉉䉌䈑䈲ᣣᦨవ┵ᢙℂ 䈫䉕⋡⊛䈮䈚䈩⇛䈚䈢䈱䈏ᚒ䇱䈱․ᓽ䈪䈅䉎䇯㩷 ⑼ቇ䈱⎇ⓥኻ⽎䈪䈅䉎䈏䇮೨ੱᧂ〯䈱࿎㔍䈭䈱䉍䉕ⷡᖗ䈚䈧䈧䉅䇮ಽሶ䊧䊔䊦䈱᭴ㅧ䉕䉅䈫䈮ℂ⸃䈜䉎䈖 㩷 䈫䉕⋡⊛䈮䈚䈩⇛䈚䈢䈱䈏ᚒ䇱䈱․ᓽ䈪䈅䉎䇯㩷 㧞㧚㕙Ⓧᦨᄢߩࡈࠢ࠲࡞㕙߇ߥߗ⥄Ꮖ⚵❱ൻߔࠆߩ߆ 㩷 ↢߇㜞ᯏ⢻ࠍ⊒ߔࠆⷐ⚛ߢࠆࡈࠢ࠲࡞ 㧞㧚㕙Ⓧᦨᄢߩࡈࠢ࠲࡞㕙߇ߥߗ⥄Ꮖ⚵❱ൻߔࠆߩ߆ 㕙ߩḮࠍ⸃ߒ⥄ޔᏆ⚵❱ൻ⚿᥏ᚑ㐳ߩࡔ ↢߇㜞ᯏ⢻ࠍ⊒ߔࠆⷐ⚛ߢࠆࡈࠢ࠲࡞ ࠞ࠾࠭ࡓࠍ⸃ߔࠆ⹜ߺߣߒߡޔㄞࠄߪᧄ⎇ⓥ 㕙ߩḮࠍ⸃ߒ⥄ޔᏆ⚵❱ൻ⚿᥏ᚑ㐳ߩࡔ 㐿ᆎએ೨ߔߢߦޔᯏࡢ࠶ࠢࠬߢࠆࠕ࡞ࠠ࡞ࠤ ࠞ࠾࠭ࡓࠍ⸃ߔࠆ⹜ߺߣߒߡޔㄞࠄߪᧄ⎇ⓥ ࠹ ࡦ࠳ࠗࡑ #-&߇ᄢ ᳇ਅߦ⟎ ߐࠇࠆߣ⥄ ὼ 㐿ᆎએ೨ߔߢߦޔᯏࡢ࠶ࠢࠬߢࠆࠕ࡞ࠠ࡞ࠤ ߦࡈࠢ࠲࡞㕙㧔࿑㧝Ꮐߪࠗࡔࠫޔ࿑㧝ฝߪ ࿑㧝 ᳓Ṣࠍߪߓߊࡈࠢ࠲࡞㕙 ࠹ ࡦ࠳ࠗࡑ #-&߇ᄢ ᳇ਅߦ⟎ ߐࠇࠆߣ⥄ ὼ ㄞ ࠄ߇ ߒ ߚ #-&ࡈ ࠢ࠲ ࡞ 㕙 ߦ᳓ Ṣࠍ ਸ਼ ߦࡈࠢ࠲࡞㕙㧔࿑㧝Ꮐߪࠗࡔࠫޔ࿑㧝ฝߪ ࿑㧝 ᳓Ṣࠍߪߓߊࡈࠢ࠲࡞㕙 ߖߚ౮⌀㧕ߣߥࠆߎߣࠍ⊒ߒߡߚᧄޕ%4'56ߢታ㛎ߣℂ⺰ߩಾ⏢℉⏴ߦࠃࠅ߇ࠇߎޔߔ ㄞ ࠄ߇ ߒ ߚ #-&ࡈ ࠢ࠲ ࡞ 㕙 ߦ᳓ Ṣࠍ ਸ਼ ࠆḮࠍតࠅߦࡦࠗࠩ࠺ߦࠄߐޔะ߆߁ᚻ߇߆ࠅࠍᓧߚߕ߹ޕᾲജቇ⊛㕙߆ࠄࠆޔḰቯ⁁ ߖߚ౮⌀㧕ߣߥࠆߎߣࠍ⊒ߒߡߚᧄޕ%4'56ߢታ㛎ߣℂ⺰ߩಾ⏢℉⏴ߦࠃࠅ߇ࠇߎޔߔ ᘒࠍ⚻ߡᦨቯ⁁ᘒߦ߆߁⚻〝ࠍ⚻ࠆߎߣߦࠃߞߡೋߡࡈࠢ࠲࡞㕙߇ߔࠆߎߣࠍ ࠆḮࠍតࠅߦࡦࠗࠩ࠺ߦࠄߐޔะ߆߁ᚻ߇߆ࠅࠍᓧߚߕ߹ޕᾲജቇ⊛㕙߆ࠄࠆޔḰቯ⁁ ታ⸽ߒߚ 1 ޕḰቯ⁁ᘒࠍᜬߚߥ߽ߩ߆ࠄߪࡈ࠲ࠢ࠲࡞ߪߖߕޔὼߺߛߐࠇߚ#-&ߢ ᘒࠍ⚻ߡᦨቯ⁁ᘒߦ߆߁⚻〝ࠍ⚻ࠆߎߣߦࠃߞߡೋߡࡈࠢ࠲࡞㕙߇ߔࠆߎߣࠍ ߥߊߣ߽ޔḰቯ⁁ᘒࠍ⚻ࠇ߫น⢻ߢࠆޕታ᧦ߩߎߤߥࡦࠕ࠹ࠬ࠻ޔઙࠍḩߚߔߐ߹ ታ⸽ߒߚ 1 ޕḰቯ⁁ᘒࠍᜬߚߥ߽ߩ߆ࠄߪࡈ࠲ࠢ࠲࡞ߪߖߕޔὼߺߛߐࠇߚ#-&ߢ ߑ߹ߥᴤ⢽߇࡞࠲ࠢࡈޔ㕙ߣߥࠆߎߣ߇ࠊ߆ߞߚޕᰴߦಽሶ⺰⊛㕙߆ࠄ߹ߢߩ⍮ ߥߊߣ߽ޔḰቯ⁁ᘒࠍ⚻ࠇ߫น⢻ߢࠆޕታ᧦ߩߎߤߥࡦࠕ࠹ࠬ࠻ޔઙࠍḩߚߔߐ߹ 口頭発表 A-6 ⊒01 ࠍ✚วߔࠆߣޔಽሶ߇ᨑಽ߆ࠇ᭴ㅧࠍᜬߟ႐วߦߩߺḰቯ⋧ޔᓥߞߡࡈࠢ࠲࡞㕙߇ࠇ ࠆߎߣࠍ⏕ߒߚ␜ߩࠄࠇߎޕໂߔࠆᗧߩⷐ⚂ࠍ⹜ߺࠇ߫ᤨߩ♽ޟ㑆ⓨ㑆ߩኻ⒓ᕈࠍ߇⎕ࠇޔ ߘߩಽጘὐ㧔$KHWTECVKQP2QKPV㧕ࠍ⚻↱ߔࠆߣ߈ߩߺ࡞࠲ࠢࡈޔ᭴ㅧ߇⥄Ꮖ⚵❱ൻߔࠆߣޠ ᳹ߺขࠆߎߣ߇ߢ߈ࠆޕḰቯ⋧߳ߩ⒖ⴕߣߪᤨ㑆ኻ⒓ᕈߩ⎕ࠇߢࠅޔಽጘࠍߔࠆಽሶ᭴ 口頭発表Ａ ㅧߣߪⓨ㑆ኻ⒓ᕈߩ⎕ࠇߢࠈ߁ޕ ߎࠇ߇ᱜߒߣߔࠇ߫ࡈࠜ࠻ࠢࡠࡒ࠶ࠢᯏ⚿᥏ౝߦశೝỗߢశ⇣ᕈൻࠍᒻᚑߔࠇ߫ㇱಽ⊛ߦ Ḱቯ᭴ㅧࠍ↢ᚑߒߚߎߣߦߥࠅᤨ߇ࠄࠇߘޔ㑆ߣߣ߽ߦ⥄Ꮖ㓸วߔࠇ߫ࡈࠢ࠲࡞㕙߇ߔࠆ ߎߣ߇ᦼᓙߐࠇࠆ╫ߢࠆޕਅߩ࿑㧞ߦ␜ߔౝ↰ࠄߩ⊒Ძ⚿᥏㧞߇ߦߘࠇࠍታ⸽ߒߚߎߡߒߘޕ ߎߦ␜ߒߚ㐽Ⅳߪࠠ࡞ߢࠅޔᐢ⟵ߦߪಽጘࠍߒߡࠆ᭴ㅧࠍ߽ߟ߽ߩߢࠆޕ F F Me Me Si Me F F F F M eO S OMe S UV Me Si Me Me F F F Me M e Si Me V is . 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W. Fang, H. Mayama and K. Tsujii, J. Phys. Chem. B, 111 : 564-571 2007 2. K. Uchida, N. Izumi, S. Sukata, Y. Kojima, S. Nakamura, M. Irie 㩷 Angewandte Chemie 口頭発表Ａ International Edition, 45, 6470-6473 2006. 3. (a) Irie, M.; Fukaminato, T.; Sasaki, T.; Tamai, N.; Kawai, T. Nature 2002, 420, 759. (b) Fukaminato, T.; Sasaki, T.; Tamai, N.; Kawai, T.; Irie, M. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 14843. (c) Fukaminato, T.; Umemoto, T.; Iwata, Y.; Irie, M. Chem. Lett. 2005, 34, 676. 4. Nakamura, S.; Kobayashi, T.; Takata, A.; Uchida, K.; Asano, Y.; Murakami, A.; Goldberg, A.; Guillaumont, D.; Yokojima, S.; Kobatake, S.; Irie, M. J. Phys. Org. Chem. 2007, 20, 821. 5. Yokojima, S.; Ryuo, K.; Tachikawa, M.; Kobayashi, T.; Kanda, K.; Nakamura, S.; Ebisuzaki, T.; Fukaminato, T.; Irie, M. Physica E 2007, (in press) doi:10.1016/j.physe.2007.06.028. 6. Fukaminato, T.; Umemoto, T.; Iwata, Y. Yokojima, S.; Yoneyama, M.; Nakamura, S.; Irie, M. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5932. -34- 口頭発表 A-7 ⊒01㧣 ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒01㧣 ญ 㗡 ⊒ ᐕᐲޟᔕ႐ࠍ࠽ࡁࠨࠗ࠭ߢ᭴▽ߒߚ㉄ൻ‛⸅ᇦߦࠃࠆૐ⚖ࡄࡈࠖࡦߩㆬᛯ㉄ൻޠ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒㗴⋡㧦 ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦↰⇌⎇ੑޔ᎑ᑪ ญ 㗡 ⊒ ⊒㗴⋡㧦 ޟᔕ႐ࠍ࠽ࡁࠨࠗ࠭ߢ᭴▽ߒߚ㉄ൻ‛⸅ᇦߦࠃࠆૐ⚖ࡄࡈࠖࡦߩㆬᛯ㉄ൻޠ ᚲዻᯏ㑐㧦ችፒᄢቇᎿቇㇱ‛⾰ⅣႺൻቇ⑼ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦0985-58-7987, [email protected] 㧝㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ൻ᳓⚛ߩㆬᛯ㉄ൻᔕߪᎿᬺ⊛ߦ㊀ⷐߥᔕߢࠅ㉄ߩߤߥࡦ࠺ࡉࡕޔࡓ࠙ࠫ࠽ࡃߢ߹ࠇߎޔൻ‛ 㧝㧚ߪߓߦ ⸅ᇦ߇ᐢߊ⎇ⓥߐࠇߡ߈ߚߥ߁ࠃߩࡦ࠲ࠛޔࡦ࠲ࡔࠄ߇ߥߒ߆ߒޕૐ⚖ࡄࡈࠖࡦߪߘࠇ⥄ߩቯᕈ߇ ൻ᳓⚛ߩㆬᛯ㉄ൻᔕߪᎿᬺ⊛ߦ㊀ⷐߥᔕߢࠅ㉄ߩߤߥࡦ࠺ࡉࡕޔࡓ࠙ࠫ࠽ࡃߢ߹ࠇߎޔൻ‛ 㜞ߊޔㆬᛯ⊛ߦ㉄ൻࠍⴕ߁ߎߣߪ࿎㔍ߢࠆ㉄⚛㉄ࠄ߆ࡦ࠲ࡔߦ․ޕൻߦࠃࠅࡔ࠲ࡁ࡞ߩࠃ߁ߥ㉄⚛ ⸅ᇦ߇ᐢߊ⎇ⓥߐࠇߡ߈ߚߥ߁ࠃߩࡦ࠲ࠛޔࡦ࠲ࡔࠄ߇ߥߒ߆ߒޕૐ⚖ࡄࡈࠖࡦߪߘࠇ⥄ߩቯᕈ߇ ൻว‛ࠍㆬᛯ⊛ߦวᚑߔࠆߎߣߪଐὼޔ㔍ᐲߩ㜞ᔕߢࠆޕ 㜞ߊޔㆬᛯ⊛ߦ㉄ൻࠍⴕ߁ߎߣߪ࿎㔍ߢࠆ㉄⚛㉄ࠄ߆ࡦ࠲ࡔߦ․ޕൻߦࠃࠅࡔ࠲ࡁ࡞ߩࠃ߁ߥ㉄⚛ ᚒߥ߁ࠃߩߎߪޘૐ⚖ࡄࡈࠖࡦߩㆬᛯ㉄ൻᔕ↪⸅ᇦߩ㐿⊒ߦขࠅ⚵ࠎߢ߈ߚ⸅ޕᇦត⚝ߩ᧦ઙߣߒ ൻว‛ࠍㆬᛯ⊛ߦวᚑߔࠆߎߣߪଐὼޔ㔍ᐲߩ㜞ᔕߢࠆޕ ߡԘ⸅ᇦߩᵴᕈὐ߇⏕ߢᓮߒ߿ߔߎߣޕԙ⸅ᇦߩ㉄ൻᵴᕈ߇㜞ߊޔૐ᷷ߢࡔ࠲ࡦ㉄ൻ߇น⢻ߥߎߣޕ ᚒߥ߁ࠃߩߎߪޘૐ⚖ࡄࡈࠖࡦߩㆬᛯ㉄ൻᔕ↪⸅ᇦߩ㐿⊒ߦขࠅ⚵ࠎߢ߈ߚ⸅ޕᇦត⚝ߩ᧦ઙߣߒ Ԛㅙᰴ⊛ߥ㉄ൻࠍᛥߔࠆߚߦ㉄ൻ⸅ᇦ㕙ߩ㉄⚛⒖േߩࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞߇㜞ߎߣߩ ὐࠍ⸅ᇦត⚝ߩ ߡԘ⸅ᇦߩᵴᕈὐ߇⏕ߢᓮߒ߿ߔߎߣޕԙ⸅ᇦߩ㉄ൻᵴᕈ߇㜞ߊޔૐ᷷ߢࡔ࠲ࡦ㉄ൻ߇น⢻ߥߎߣޕ ᧦ઙߣߒߚ᧦ߩࠄࠇߎޕઙࠍḩߚߔ⸅ᇦࠍត⚝ߔࠆߚߦ⸘▚ൻቇࠍᵴ↪ߔࠆߎߣߣߒߚޕ Ԛㅙᰴ⊛ߥ㉄ൻࠍᛥߔࠆߚߦ㉄ൻ⸅ᇦ㕙ߩ㉄⚛⒖േߩࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞߇㜞ߎߣߩ ὐࠍ⸅ᇦត⚝ߩ 㧞㧚⸅ᇦ⸳⸘ ᧦ઙߣߒߚ᧦ߩࠄࠇߎޕઙࠍḩߚߔ⸅ᇦࠍត⚝ߔࠆߚߦ⸘▚ൻቇࠍᵴ↪ߔࠆߎߣߣߒߚޕ ൻ᳓⚛ߩ㉄ൻᔕߦᵴᕈࠍߔࠆฦ⒳㉄ൻ‛ߩਛߢ㉄ൻࠬ࠭ ࡞࠴࡞ဳ᭴ㅧߦᵈ⋡ߒߚߪࠇߎޕၮᧄ 㧞㧚⸅ᇦ⸳⸘ ⊛ߦࡔ࠲ࡦߩ㉄ൻᵴᕈ߇㜞ߎߣޕᾲജቇ⊛ߦቯߥ 㕙ߩ㉄ൻᵴᕈࠍ⸘▚ൻቇߢᬌ⸛ߒߚ⚿ᨐ࠹ޔ ࠬࠨࠗ࠻ߩࡉ࠶ࠫࡦࠣ㉄⚛߇㉄ൻᵴᕈὐߢࠆߣផ᷹ߒߚ⚿ߩߎޕᨐ㉄ޔൻࠬ࠭ߩᵴᕈὐߪᓮߒ߿ ൻ᳓⚛ߩ㉄ൻᔕߦᵴᕈࠍߔࠆฦ⒳㉄ൻ‛ߩਛߢ㉄ൻࠬ࠭ ࡞࠴࡞ဳ᭴ㅧߦᵈ⋡ߒߚߪࠇߎޕၮᧄ ⊛ߦࡔ࠲ࡦߩ㉄ൻᵴᕈ߇㜞ߎߣޕᾲജቇ⊛ߦቯߥ 㕙ߩ㉄ൻᵴᕈࠍ⸘▚ൻቇߢᬌ⸛ߒߚ⚿ᨐ࠹ޔ ߔߩߢߪߥ߆ߣ⠨߃ߚޕห᭽ߦ▚⸘ޔൻቇࠍ↪ߡ 㕙߆ࠄࡉ࠶ࠫࡦࠣ㉄⚛ࠍขࠅ㒰ߚㆶర ࠬࠨࠗ࠻ߩࡉ࠶ࠫࡦࠣ㉄⚛߇㉄ൻᵴᕈὐߢࠆߣផ᷹ߒߚ⚿ߩߎޕᨐ㉄ޔൻࠬ࠭ߩᵴᕈὐߪᓮߒ߿ ࡕ࠺࡞ࠍߒޔ㕙ߩ㉄⚛ߩ⒖േߦⷐߔࠆࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍ᳞ߚޕMECNOQN ⒟ᐲߩࠛࡀ࡞ࠡ ߔߩߢߪߥ߆ߣ⠨߃ߚޕห᭽ߦ▚⸘ޔൻቇࠍ↪ߡ 㕙߆ࠄࡉ࠶ࠫࡦࠣ㉄⚛ࠍขࠅ㒰ߚㆶర ߢ㕙㉄⚛ߪ⒖േน⢻ߢࠆߣផ᷹ߒߚߦ߁ࠃߩߎޕ㕙㉄⚛߇⒖േߒ߿ߔߣޔๆ⌕ߒߚࡔ࠲ࡦ߇ㅙ ࡕ࠺࡞ࠍߒޔ㕙ߩ㉄⚛ߩ⒖േߦⷐߔࠆࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍ᳞ߚޕMECNOQN ⒟ᐲߩࠛࡀ࡞ࠡ ᰴ⊛ߦ㉄ൻߐࠇࠆ߅ߘࠇ߇ࠆߣ੍᷹ߒߚޕ ߎߩ㕙㉄⚛ߩ⒖േࠍᛥߔࠆߚߦ㕙ࠬ࠭ࠗࠝࡦࠍ৻ㇱޔ ߢ㕙㉄⚛ߪ⒖േน⢻ߢࠆߣផ᷹ߒߚߦ߁ࠃߩߎޕ㕙㉄⚛߇⒖േߒ߿ߔߣޔๆ⌕ߒߚࡔ࠲ࡦ߇ㅙ ઁߩ㊄ዻࠗࠝࡦߦ⟎߈឵߃ߡ⚛㉄ޔ⒖േࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍ⸘▚ߔࠆߣ⟎ߦࡦࠝࠗࡓ࠙࠾ࡑ࡞ࠥޔ឵ߒߚ႐ว ᰴ⊛ߦ㉄ൻߐࠇࠆ߅ߘࠇ߇ࠆߣ੍᷹ߒߚޕ ߎߩ㕙㉄⚛ߩ⒖േࠍᛥߔࠆߚߦ㕙ࠬ࠭ࠗࠝࡦࠍ৻ㇱޔ ߦ․ቯᣇะߩ㉄⚛⒖േࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞߇ MECNOQN ઁߩ㊄ዻࠗࠝࡦߦ⟎߈឵߃ߡ⚛㉄ޔ⒖േࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍ⸘▚ߔࠆߣ⟎ߦࡦࠝࠗࡓ࠙࠾ࡑ࡞ࠥޔ឵ߒߚ႐ว ߣჇᄢߔࠆߣ੍᷹ߒߚ੍ߩߎޕ᷹ߪ㉄⚛ࠗࠝࡦߩ ߦ․ቯᣇะߩ㉄⚛⒖േࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞߇ MECNOQN 㕙⒖േ߇ᛥߐࠇࠆߎߣࠍ␜ߒߡ߅ࠅޔ ㅙᰴ⊛ߥ㉄ ߣჇᄢߔࠆߣ੍᷹ߒߚޕ ߎߩ੍᷹ߪ㉄⚛ࠗࠝࡦߩ ൻߩᛥߦലߢߪߥ߆ߣ⠨߃ߚޕ ㉄ൻࠬ࠭ߩ㜞 㕙⒖േ߇ᛥߐࠇࠆߎߣࠍ␜ߒߡ߅ࠅޔ ㅙᰴ⊛ߥ㉄ ᵴᕈࠍ⛽ᜬߒߟߟޔ ᔕߦ㑐ਈߔࠆ㉄⚛ࠗࠝࡦߩ ൻߩᛥߦലߢߪߥ߆ߣ⠨߃ߚޕ ㉄ൻࠬ࠭ߩ㜞 ᢙࠍ㒢ቯߒޔㅙᰴ㉄ൻࠍᛥߔࠆߦߪ㉄ޔൻࠬ࠭ ᵴᕈࠍ⛽ᜬߒߟߟޔᔕߦ㑐ਈߔࠆ㉄⚛ࠗࠝࡦߩ 㕙ߦࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓൻว‛ࠍⷙೣ⊛ߦ㈩⟎ߔࠆᔅⷐ ᢙࠍ㒢ቯߒޔㅙᰴ㉄ൻࠍᛥߔࠆߦߪ㉄ޔൻࠬ࠭ ߇ࠆޔߢߎߘޕⅣ⁁ߩࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓൻว‛ߢ㉄ൻ 㕙ߦࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓൻว‛ࠍⷙೣ⊛ߦ㈩⟎ߔࠆᔅⷐ ࠬ࠭㕙ࠍဋ৻ߦⷒ߁ߎߣࠍ⠨߃ޔ ߘߩ‛⾰ߣߒߡ ߇ࠆޔߢߎߘޕⅣ⁁ߩࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓൻว‛ߢ㉄ൻ ࠥ࡞ࡕࠠࠨࡦࠍㆬᛯߒߚࡑ࡞ࠥޔߪࡦࠨࠠࡕ࡞ࠥޕ ࠬ࠭㕙ࠍဋ৻ߦⷒ߁ߎߣࠍ⠨߃ޔ ߘߩ‛⾰ߣߒߡ ࠾࠙ࡓߣ㉄⚛ߢ᭴ᚑߐࠇߡ߅ࠅޔ Ⅳ⁁ߩࠨࠗ࠭ߦ߽ ࠥ࡞ࡕࠠࠨࡦࠍㆬᛯߒߚࡑ࡞ࠥޔߪࡦࠨࠠࡕ࡞ࠥޕ ࠃࠆ߇ޔ࿑㧝ߦࠗࡔࠫ࿑ࠍ␜ߒߚࠃ߁ߦᢙߩ㉄ ࠾࠙ࡓߣ㉄⚛ߢ᭴ᚑߐࠇߡ߅ࠅޔⅣ⁁ߩࠨࠗ࠭ߦ߽ ⚛ࠍขࠅ࿐ࠆࠨࠗ࠭ߩⅣ⁁᭴ㅧࠍᜬߟ߽ߩߢ ࠃࠆ߇ޔ࿑㧝ߦࠗࡔࠫ࿑ࠍ␜ߒߚࠃ߁ߦᢙߩ㉄ ᾲ⊛ߦ߽ቯߥ‛⾰ߢࠆߣ੍᷹ߒߚޕ ࿑㧝 ㉄ൻࠬ࠭ ߩⅣ⁁ࠥ࡞ࡕࠠࠨࡦߩࠗࡔࠫ࿑ ⚛ࠍขࠅ࿐ࠆࠨࠗ࠭ߩⅣ⁁᭴ㅧࠍᜬߟ߽ߩߢ ᾲ⊛ߦ߽ቯߥ‛⾰ߢࠆߣ੍᷹ߒߚ ޕ࿑㧝 ㉄ൻࠬ࠭ ߩⅣ⁁ࠥ࡞ࡕࠠࠨࡦߩࠗࡔࠫ࿑ -35- 口頭発表Ａ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦↰⇌⎇ੑޔ᎑ᑪ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕 㧦0985-58-7987, [email protected] ᚲዻᯏ㑐㧦ችፒᄢቇᎿቇㇱ‛⾰ⅣႺൻቇ⑼ ⊒ ⷐ ᣦ 口頭発表 A-7 ⊒01㧣 㧟㧚⸅ᇦ⺞ ⸅ᇦߪ࠻࠹ޔKࡊࡠࡐࠠࠪࠬ࠭ߩࠛ࠲ࡁ࡞ṁᶧߩṁᇦࠍ ᄢ᳇ਛߢ⫳⊒῎ੇޔᓟ ͠ߢᚑߒ㉄ޔൻࠬ࠭ࠍ⺞ߒߚᓟޔ ࠛ࠴࡞࠻ࠛ࠻ࠠࠪࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓߩࠛ࠲ࡁ࡞ṁᶧߦᶐޔ 口頭発表Ａ ੇ῎ᓟᤨ ͠ޔ㑆ᚑߒ⺞ߒߚޕ ࿑㧞ߪࠛ࠲ࡁ࡞ṁᶧࠍᠣᜈᓟޔ61(/#55 ߢᦨ߽ᄙߊ᷹ⷰߐࠇߚ ಽሶ㊂ ߩൻว‛ߩ᭴ㅧ࿑ߢࠆⷺޕᒻߩࠥ࡞ࡕࠠࠨࡦ߇ ੑᲑߦߥߞߡࠆ᭴ㅧ߇␜ໂߐࠇߚޕᠣᜈᤨ㑆ࠍ㐳ߊߒߡ߽᭴ㅧߦ ᄌൻߪࠄࠇߥ߆ߞߚ⸅ߚߒ⺞ޕᇦߩ :4& ᷹ቯߢߪ㉄ޔൻࠬ࠭ߩ ࡇࠢߩߺ߇ⷰኤߐࠇࡓ࠙࠾ࡑ࡞ࠥޔൻว‛ߩࡇࠢߪ⏕ߐࠇߥ Et Ge O Et O O Ge O Et Ge O O Ge O O Et Ge Et Ge O Et ߆ߞߚޕᲧ㕙Ⓧߪ OI ߢߞߚ ޕ ࿑㧞 'V)G 'V1 ߩࠛ࠲ࡁ࡞ṁᶧ OKP ᠣᜈᓟ 61(/#55 ߢᓧࠄࠇߚࠥ࡞ࡕࠠࠨࡦ ࿑㧟ߪࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓ YV㧑ᜂᜬ㉄ൻࠬ࠭⸅ᇦߩ 5'/ ߣ 5P1 ߩ 5'/ ߢࠆ)ޕG5P1 ⸅ᇦߩ 5'/ ࠍ ࠆߣ৻ᰴ☸ሶ߇ಝ㓸ߒߡᄢ߈ߥ☸ሶߣߥߞߡ߅ࠅߩߘޔ㕙ߪ 5P1 ߩ 5'/ ߣᲧセߒߡ߽ᐔṖߢ࡞ࠥޔ ࡑ࠾࠙ࡓߪߔࠆߎߣߥߊޔᲧセ⊛ဋ৻ߦᜂᜬߐࠇߡࠆࠃ߁ߦฃߌࠄࠇࠆޕ ࿑㧟 )G5P1⸅ᇦ )GYVߩ 5'/ Ꮐߣ 5P1ߩ 5'/ 㧔ฝ㧕 㧠㧚ㆬᛯ㉄ൻᔕ ⺞ߒߚ )G5P1 ⸅ᇦߩᵴᕈޔㆬᛯᕈࠍࡔ࠲ࡦㆬᛯ㉄ൻᔕࠍ↪ߡ⺞ߴߚޕᔕ᧦ઙߪ⸅ޔᇦ㊂ Iޔ %*1ࡋ࠙ࡓߢᏗ㉼ߒߚోᔕࠟࠬ㊂ ONOKP ߢⴕߞߚߩࡦ࠲ࡔޔߚ߹ޕૐ᷷㉄ൻᵴᕈࠍᡷༀ ߔࠆߚߦ 01 ࠍ ᔕࠟࠬߦᷝടߒߚޔߕ߹ޕ5P1)G1 න⁛ߩᔕᵴᕈߣㆬᛯᕈࠍ⺞ߴߚޕ5P1 ߢ ߪ - ㄝࠅ߆ࠄࠊߕ߆ߦᵴᕈ߇ߡ߈ޔ- એ㒠ᕆỗߦᵴᕈߪჇᄢߒߚޕૐ᷷ㇱߢߪ↢ᚑ‛ߪోߡ %1 ߢࠅޔ- એ㒠ޔ%1 ߩㆬᛯ₸߇Ⴧᄢߒߚ৻ޕᣇ)ޔG1 ߢߪ - ㄝࠅ߆ࠄ㉄ൻᵴᕈ߇ࠄࠇߚߩߎޕ ᤨὐߢߪ↢ᚑ‛ߪోߡ %1 ߢߞߚ߇ޔᔕ᷷ᐲߩߣߣ߽ߦ %1 ߩ↢ᚑ߇ࠄࠇߚ߽ߡ߅ߦࠇߕޕ ࡔ࠲ࡁ࡞ߩ↢ᚑߪ߶ߣࠎߤࠄࠇߥ߆ߞߚޕ࿑㧠ߪࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓ YV㉄ൻࠬ࠭ߦᜂᜬߒߚ⸅ᇦߩ ᔕ⚿ᨐߢࠆ㉄ޕൻࠬ࠭න⁛ߣ⇣ߥࠅޔᔕߦ߁ࡔ࠲ࡦォൻ₸ߩᕆỗߥჇᄢߪήߊߦ߆߿✭ޔჇ ടߒߚ↢ޕᚑ‛ߩㆬᛯ₸ߩᄌൻ߽⇣ߥࠅޔ- ㄝࠅߩૐ᷷ㇱߢߪࡔ࠲ࡁ࡞߅ࠃ߮ࠛ࠲ࡦߩࡦ࠴ࠛޔ % ൻว‛߇ᓧࠄࠇߚߩࠄࠇߎޕൻว‛ߩㆬᛯ₸ߪᔕ᷷ᐲߩߣߣ߽ߦᷫዋߒޔᄌࠊߞߡࡊࡠࡄࡦࡊޔ ࡠࡇࡦߩ % ൻว‛ߩㆬᛯ₸߇Ⴧടߒޔ- ߢߪ એߩㆬᛯ₸߇ᓧࠄࠇߚޕ5P1)G1 න⁛ߩ㉄ൻ ‛ߩᔕ↢ᚑ‛ߣᄢ߈ߊ⇣ߥࠆߩߪޔ- ߹ߢߩᔕ᷷ᐲోၞߦਗ਼ߞߡ %1 ߪ߶ߣࠎߤ↢ᚑߖߕޔ%1 ߩ -36- 口頭発表 A-7 ⊒01㧣 ㆬᛯ₸߇ એౝߦᛥ߃ࠄ 㪇㪅㪎㪌㩷㫎㫋㩼㩷㪞㪼㪆㪪㫅㪦㪉㩿㫊㫆㫃㪄㪾㪼㫃㪀 ࠇߚߎߣߢࠆޕ 㪈㪇㪇 㪌 㪋㪅㪌 න⁛㉄ൻ‛ࠍ⸅ᇦߦ↪ 㪏㪇 㪋 ߚ႐วߢߪ↢ᚑ‛ߪ 㪎㪇 㪊㪅㪌 㪍㪇 㪊 㪌㪇 㪉㪅㪌 㪋㪇 㪉 ߕࠇ߽ %1 %1 ߢߞߚޕ ৻ᣇޔ࿑㧠ߩࠃ߁ߦ㉄ൻࠬ ࠭ߦࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓൻว‛ ㆬᛯ₸䇭䋨䋦䋩 㪐㪇 㪊㪇 㪈㪅㪌 ࠍᜂᜬߔࠆߣ %1%1 ߩ↢ 㪉㪇 㪈 ᚑ߇ᛥߐࠇޔ࡞ࡁ࠲ࡔޔ 㪈㪇 㪇㪅㪌 㪇 % ൻว‛߇↢ᚑߒޔᔕ᷷ 㪇 㪍㪎㪊 ᐲߩߣߣ߽ߦ % ൻว 㪚㪊 㪚㪟㪊㪦㪟 㪚㪉 㪚㪦㪉 㪚㪟㪋㩷 㪎㪉㪊 㪎㪎㪊 㪏㪉㪊 㪏㪎㪊 ᔕ᷷ᐲ䇭䋨㪢䋩 ‛߇↢ᚑߒߚ㉄ޕൻࠬ࠭ߩ 㕙ࠍࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓൻว‛ ࿑㧠 )G5P1 YV㧑ᜂᜬ ࡔ࠲ࡦㆬᛯ㉄ൻᔕߩᵴᕈߣㆬᛯᕈ ߢဋ৻ߦⷒ߁ߎߣߩലᕈ ߪޔ࿑㧡ߩࠃ߁ߦဋ৻ߦ㕙ࠍࠥ࡞ࡑ࠾࠙ࡓߢⷒ߃ߥ߆ߞߚ႐วߪ %1 ߩㆬᛯ₸߇Ⴧᄢߔࠆߎߣ߆ࠄ߽ ࠄ߆ߢࠆ ޕ 㪈㪇㪇 㪐㪇 㪏㪇 㪎㪇 㪍㪇 㪌㪇 㪋㪇 㪊㪇 㪉㪇 㪈㪇 㪇 㪍㪎㪊 㪍 㪌 㪋 㪊 㪉 䊜䉺䊮ォൻ₸䇭䋨䋦䋩 ㆬᛯ₸䇭䋨䋦䋩 㪇 㪅㪎 㪌 㩷㫎㫋 㩼 㩷㪞㪼 㪆 㪪 㫅 㪦 㪉 㪚㪊 㪚㪟㪊㪦㪟 㪚㪉 㪚㪦㪉 㪚㪟㪋㩷 㪈 㪎㪉㪊 㪎㪎㪊 㪏㪉㪊 㪇 㪏㪎㪊 ᔕ᷷ᐲ䋨㪢䋩 ࿑㧡 Ꮢ⽼ߩ 5P1 ߦ )GYVᜂᜬ⸅ᇦߩ 5'/ ߣࡔ࠲ࡦㆬᛯ㉄ൻᔕ⚿ᨐ % ൻว‛ޔ% ൻว‛ߩ↢ᚑ࡞࠻ߦߟߡߪޔᬌ⸛ਛߢࠆ߇ޔԘࡔ࠲ࡁ࡞ߩㆬᛯ₸ߩᷫዋߣ ߣ߽ߦ % ൻว‛߇↢ᚑߔࠆߎߣޔԙᔕ‛ߦᦨೋ߆ࠄࡔ࠲ࡁ࡞ࠍᷝടߔࠆߣ - ߩૐ᷷߆ࠄ % ൻว ‛ߩ↢ᚑ߇ࠄࠇࠆߎߣߥߤ߆ࠄ↢ޔᚑߒߚࡔ࠲ࡁ࡞߇㗅ᰴ % ߆ࠄ % ൻว‛߳ߣᄌൻߒߚߣផኤߒߡ ࠆޕ ޣෳ⠨ᢥ₂ޤ .K. Tabata, T. Kawabe, Y. Yamaguchi, E. Suzuki, T. Yashima, J. Catal. 231 (2005) 430-437. -37- 口頭発表Ａ 㧡 ⠨ኤ 䊜䉺䊮ォൻ₸䇭䋨䋦䋩 ⊒01 口頭発表 A-8 ⊒01 ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ญ 㗡 ⊒ ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒㗴⋡㧦ޟ㊄ዻ㉄ൻ‛ߩන⚿᥏㕙ߦ߅ߌࠆൻቇᔕߩේℂߦㄭߠߊ ޠ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦↰ ᣰᏢ ญ 㗡 ⊒ 口頭発表Ａ ⊒㗴⋡㧦 ޟ㊄ዻ㉄ൻ‛ߩන⚿᥏㕙ߦ߅ߌࠆൻቇᔕߩේℂߦㄭߠߊ ޠ ᚲዻᯏ㑐㧦࿖㓙ၮ〈ᢎᄢቇ ℂቇ⑼ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦↰ ᣰᏢ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕 㧦YEJWP"KEWCELR ᚲዻᯏ㑐㧦࿖㓙ၮ〈ᢎᄢቇ ℂቇ⑼ ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦YEJWP"KEWCELR ⊒ ⷐ ᣦ 㧝㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ઍ⊛ߥ⸅ᇦߩ৻ߟߢࠆᜂᜬ㊄ዻ⸅ᇦߪࠄࠁࠆൻቇ↥ᬺߢ↪ߐࠇߡ߅ࠅޔߚ߹ޔⅣႺ߳ߩ⽶⩄ࠍ 㧝㧚ߪߓߦ ߔ 'HCEVQT㧔↢ᚑ‛⋡⊛↢ᚑ‛ߩᲧ㧕߽Ყセ⊛ߦૐ߇ߚߒ߁ߎޕߥߡߞ⥋ߪߦߢ߹ࡠޔᣢሽ ઍ⊛ߥ⸅ᇦߩ৻ߟߢࠆᜂᜬ㊄ዻ⸅ᇦߪࠄࠁࠆൻቇ↥ᬺߢ↪ߐࠇߡ߅ࠅޔߚ߹ޔⅣႺ߳ߩ⽶⩄ࠍ ߩ⸅ᇦ᧚ᢱࠍߐࠄߦ㜞ᐲൻߔࠆߎߣߪޔᣂߚߥ⸅ᇦ᧚ᢱ⸳⸘ߣߣ߽ߦ㊀ⷐߢ߆ߟ✕ᕆߥ⺖㗴ߢࠆߎߘޕ ߔ 'HCEVQT㧔↢ᚑ‛⋡⊛↢ᚑ‛ߩᲧ㧕߽Ყセ⊛ߦૐ߇ߚߒ߁ߎޕߥߡߞ⥋ߪߦߢ߹ࡠޔᣢሽ ߢޔᚒⶄߪޘ㔀ߥ㕙᭴ㅧࠍ߽ߟታ⸅ᇦߩઍࠊࠅߦޔ᭴ㅧ߇ߪߞ߈ࠅߒߚන⚿᥏㊄ዻ㉄ൻ‛㕙ࠍ↪ޔ ߩ⸅ᇦ᧚ᢱࠍߐࠄߦ㜞ᐲൻߔࠆߎߣߪޔᣂߚߥ⸅ᇦ᧚ᢱ⸳⸘ߣߣ߽ߦ㊀ⷐߢ߆ߟ✕ᕆߥ⺖㗴ߢࠆߎߘޕ ⸅ᇦᔕߦ㑐ࠊࠆ࿃ሶࠍขࠅߒ♖ޔኒߦౣߐߖޔේሶࠬࠤ࡞ߢ᭴ㅧ߿ᔕࠍߺࠆ㕙⑼ቇ⊛ᣇᴺ⺰ ߢޔᚒⶄߪޘ㔀ߥ㕙᭴ㅧࠍ߽ߟታ⸅ᇦߩઍࠊࠅߦޔ᭴ㅧ߇ߪߞ߈ࠅߒߚන⚿᥏㊄ዻ㉄ൻ‛㕙ࠍ↪ޔ ߦࠃࠅߎࠇ߹ߢߦߥ♖ኒߢ߆ߟቯ㊂ൻߒߚၮ␆⊛⍮ࠍ⫾Ⓧߔࠆ⎇ⓥ᭴ᗐߩਅߢޔԘ㊄ዻ㉄ൻ‛㕙ߦ ⸅ᇦᔕߦ㑐ࠊࠆ࿃ሶࠍขࠅߒ♖ޔኒߦౣߐߖޔේሶࠬࠤ࡞ߢ᭴ㅧ߿ᔕࠍߺࠆ㕙⑼ቇ⊛ᣇᴺ⺰ ߅ߌࠆ᭽ߥޘൻቇᔕߩේℂ⸃⎇ⓥࠍゲ⿷ߦߒߥ߇ࠄޔ ԙ㊄ዻ㉄ൻ‛㕙ߦㆡߒߚᣂߚߥ࠽ࡁ㕙ಽᨆ ߦࠃࠅߎࠇ߹ߢߦߥ♖ኒߢ߆ߟቯ㊂ൻߒߚၮ␆⊛⍮ࠍ⫾Ⓧߔࠆ⎇ⓥ᭴ᗐߩਅߢޔ Ԙ㊄ዻ㉄ൻ‛㕙ߦ ᚻᴺߩ㐿⊒ߩ⎇ⓥࠍታᣉߒߚޕ ߅ߌࠆ᭽ߥޘൻቇᔕߩේℂ⸃⎇ⓥࠍゲ⿷ߦߒߥ߇ࠄޔԙ㊄ዻ㉄ൻ‛㕙ߦㆡߒߚᣂߚߥ࠽ࡁ㕙ಽᨆ 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Shimojima et al., J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 14108-14116; Chem. Rec., 2006, 6, 53-63. 2) Y. Hagiwara et al., Chem. Mater., in press. 3) C. Urata et al., Chem. Lett., 2007, 36, 850-851. 4) D. Mochizuki et al., J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 12082-12083. 5) D. Mochizuki et al., J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7183-7191. 6) D. Mochizuki et al., Chem. Mater., 2006, 18, 5223-5229. 7) T. Kimura et al., J. Am. Chem. Soc., 2007, in press. 8) Y. Yamauchi et al., Chem. Mater.,2007, 19, 1335-1342; Electrochem. Comm., 2006, 8, 1677-1682; ibid, 2005, 7, 1364-1370; Electrochem. Solid State Lett., 2005, 8, C141-144; J. Mater. Chem., 2005, 15, 1987-1994, Chem. Lett., 2004, 33, 542-543. Chem. Mater., 2005, 17, 6342-6348. J. Mater. Chem., 2006, 16, 2229-2234; J. Mater. Chem., 2004, 14, 2935-2940. 9) H. Miyata et al., Nat. Mater., 2004, 3, 651-656. 10) T. Suzuki et al., Chem. Mater., 2006, 18, 4888-4893. 11) Y. Yamauchi et al., J. Mater. Chem., 2005, 15, 1137-1140; ibid, 2006, 16, 3693-3700; Chem. Asian J., in press. 12) C.-W. Wu et al., J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 4544-4545. 13) M. Sakurai et al., Langmuir, 2007, 23, 10788-10792. 14) C.-W. Wu, et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46, 5364-5368. -45- 口頭発表Ａ ⚦ߦ⸃ᨆߒߚߣߎࠈ࠰ࡔޔሹߪḴߦᴪߞߚᒻߢ㈩ะߒߡ 口頭発表 A-10 Ⓠ⾪12 ᖳᗐ Ⓠ⾪12 ࢻࢿࢷࢠྙྜྷප㛜ࢨࣤ࣎ࢩ࣑ ᪂㸯ᶋὶ᩺㒌ᕰ࣭࣌ࣜ ᖳᗐ ࢻࢿࢷࢠྙྜྷප㛜ࢨࣤ࣎ࢩ࣑ Ⓠ ᪂㸯ᶋὶ᩺㒌ᕰ࣭࣌ࣜ ཾ 㢄 ⾪ ཾ 㢄 Ⓠ ⾪ Ⓠ⾪㢗┘㸯ࠔ᩺ࡊ࠷ࢭ࢛ࣚࢹ࣒࣬ࢮ࣭࣎ࣚࢪ∸㈹ࡡྙᠺシ゛ࠕ Ⓠ⾪㢗┘㸯ࠔ᩺ࡊ࠷ࢭ࢛ࣚࢹ࣒࣬ࢮ࣭࣎ࣚࢪ∸㈹ࡡྙᠺシ゛ࠕ Ⓠ⾪⩽㸯㎦ᕦ ᩏ Ⓠ⾪⩽㸯㎦ᕦ ᩏ ᡜᒌᶭ㛭㸯᮶ாᕝᴏኬᏕ㈠″Ꮥ◂✪ᡜ 口頭発表Ａ ᡜᒌᶭ㛭㸯᮶ாᕝᴏኬᏕ㈠″Ꮥ◂✪ᡜ ㏻⤙㸯 WWDWVXPL#FDWUHVWLWHFKDFMS ㏻⤙㸯 WWDWVXPL#FDWUHVWLWHFKDFMS 㸦㸣ࡢࡋࡴ࡞ 㸦㸣ࡢࡋࡴ࡞ ࢭ࢛ࣚࢹࡷ࣒ࢮ࣭࣎ࣚࢪ∸㈹ࡡᵋ㏸ぜ์ᛮኣᏇమよ፳ࢅ⏕࠷࡙ࠉ᭯ᶭྙ∸ࡡᾦ┞㓗ཬᚺࡼ ࢭ࢛ࣚࢹࡷ࣒ࢮ࣭࣎ࣚࢪ∸㈹ࡡᵋ㏸ぜ์ᛮኣᏇమよ፳ࢅ⏕࠷࡙ࠉ᭯ᶭྙ∸ࡡᾦ┞㓗ཬᚺࡼ ࡦ࡞㓗よ፳ཬᚺᏕࣈࣞࢬࢪࡡ⎌ሾㇿⲬࠉ┤㈠″ࠉ┤࢙ࢾ࣭ࣜ࢟ࢅᅒࡾࡆ࡛ࢅ┘ᣞࡊࡒࠊࢭ࢛ࣚ ࡦ࡞㓗よ፳ཬᚺᏕࣈࣞࢬࢪࡡ⎌ሾㇿⲬࠉ┤㈠″ࠉ┤࢙ࢾ࣭ࣜ࢟ࢅᅒࡾࡆ࡛ࢅ┘ᣞࡊࡒࠊࢭ࢛ࣚ ࢹよ፳ࡡࡈࡼࡾὩ⏕࡞ࡢὩᛮࠉ㐽ᢝᛮྡྷ୕ࠉᑋࡡᨭၻㄚ㢗࡚࠵ࡽࠉ᭯ᶭ↋ᶭ々ྙ┞ࡡ⮤ᅹንᥦࢅ ࢹよ፳ࡡࡈࡼࡾὩ⏕࡞ࡢὩᛮࠉ㐽ᢝᛮྡྷ୕ࠉᑋࡡᨭၻㄚ㢗࡚࠵ࡽࠉ᭯ᶭ↋ᶭ々ྙ┞ࡡ⮤ᅹንᥦࢅ 㥉ࡊ࡙ᵋ㏸ࢅ⮤ᅹ࡞ࡽ㎰ࡳࡆ࡛࡞ཱིࡽ⤄ࢆࡓࠊ 㥉ࡊ࡙ᵋ㏸ࢅ⮤ᅹ࡞ࡽ㎰ࡳࡆ࡛࡞ཱིࡽ⤄ࢆࡓࠊ 㸧㸣ᒒ㛣ࡡථ࡞ࡻࡾ᩺ぜᒒ㛣ᣉᘿࢭ࢛ ࣚࢹ ࡡྙᠺ ࣚࢹ ࡡྙᠺ 㸧㸣ᒒ㛣ࡡථ࡞ࡻࡾ᩺ぜᒒ㛣ᣉᘿࢭ࢛ ྙᠺࡡࣁ࢙࣭ࣛࢨࣘࣤࡢ 6'$ ࡞ࡻࡾ࡛ࡆࢀኬࡀ࠷ྙᠺᚃࡡ⛸ࡡฌ⌦࡞ࡻࡖ࡙ࢭ࢛ࣚࢹࡡ ∸ᛮࢅࢲ࣭ࣖࢼࣤࢡࡌࡾࡆ࡛ࡵ࡚ࡀࡾࠊ0&00: ྙᠺࡡࣁ࢙࣭ࣛࢨࣘࣤࡢ 6'$ ࡞ࡻࡾ࡛ࡆࢀኬࡀ࠷ྙᠺᚃࡡ⛸ࡡฌ⌦࡞ࡻࡖ࡙ࢭ࢛ࣚࢹࡡ : ࡢྙᠺ࡞ࡢᒒ㛣ࡢ⦨ྙࡊ࡙࠽ࡼࡍ㸡ᒒ㛣࡞ ∸ᛮࢅࢲ࣭ࣖࢼࣤࢡࡌࡾࡆ࡛ࡵ࡚ࡀࡾࠊ0&00: : ࡢྙᠺ࡞ࡢᒒ㛣ࡢ⦨ྙࡊ࡙࠽ࡼࡍ㸡ᒒ㛣࡞ 6'$ Ꮛᅹࡊࡒᒒ≟๑㥉∸㈹࡛ࡊ࡙ᚋࡼࡿࡾࡒࡴ㸡ᒒ㞫ࡷࣅࣚࣛࣤࢡฌ⌦࡞ࡻࡾᵋ㏸ንᥦࡡኣᵕᛮ 6'$ Ꮛᅹࡊࡒᒒ≟๑㥉∸㈹࡛ࡊ࡙ᚋࡼࡿࡾࡒࡴ㸡ᒒ㞫ࡷࣅࣚࣛࣤࢡฌ⌦࡞ࡻࡾᵋ㏸ንᥦࡡኣᵕᛮ ࡵᣚࡖ࡙࠷ࡾࠊ ࡵᣚࡖ࡙࠷ࡾࠊ 7L 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P. Wu and T. Tatsumi, Chem. Commun., 1026 (2002). 3. W. Fan et al., Angew. Chem. Int. Ed., 43, 236 (2004). 4. P. Wu et al., submitted. 5. P. Wu et al., J. Phys. Chem. B, 108, 19126 (2004). 6. T. Ikeda et al., Angew. Chem. Int. Ed., 43, 4892 (2004). 7. S. Inagaki et al., Chem. Commun., in press (2007). 8. Yokoi et al., Chem. Mater. 15, 4536 (2003). 9. T. Yokoi, et al., J. Mater. Chem.,16, 1125 (2006). 10. S. Che et al., Nature Materials, 2, 801 (2003). 11. S. Che et al., Nature, 429, 281 (2004). 12. T. Yokoi et al., Microporous Mesxoporous Mater., 103, 20 (2007). 13. X. Meng et al., Angew. Chem. Int. Ed., 46, 7796 (2007). 14. S. Inagaki et al., Nature, 416, 304 (2002). 15. T. Yokoi et al., J. Am. Chem. Soc., 128, 13664 (2006). -49- 口頭発表Ａ &)&)621+&+1&+,࡛&+1&+%Uࡡ⛸ࡡ⏲㟻ὩᛮࢅΊྙࡌࡾࡆ࡛࡞ࡻࡽ୕エ࡛ྜྷᵕ ⊒01 口頭発表 A-11 口頭発表Ａ ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒01 ญ 㗡 ⊒ ᐕᐲ ࠽ࡁ࠹ࠢวห㐿ࠪࡦࡐࠫ࠙ࡓ ᣈ㧦ᮮᵿᣂㇺᏒࡎ࡞ ⊒㗴⋡㧦ࡁ࠽ޟ㧛ࡔ࠰㧛ࡑࠢࡠ㓏ጀᓮࠍᚢ⇛ߣߒߚ㜞ᕈ⢻ࡍࡠࡉࠬࠞࠗ࠻⸅ᇦࠪࠬ࠹ࡓߩ㐿⊒ޠ ญ 㗡 ⊒ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦ኹጟ㕏 ⊒㗴⋡㧦ࡁ࠽ޟ㧛ࡔ࠰㧛ࡑࠢࡠ㓏ጀᓮࠍᚢ⇛ߣߒߚ㜞ᕈ⢻ࡍࡠࡉࠬࠞࠗ࠻⸅ᇦࠪࠬ࠹ࡓߩ㐿⊒ޠ ᚲዻᯏ㑐㧦Ꮊᄢቇᄢቇ㒮✚วℂᎿቇ⎇ⓥ㒮 ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕㧦ኹጟ㕏 ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦092-583-7526㧘[email protected] ᚲዻᯏ㑐㧦Ꮊᄢቇᄢቇ㒮✚วℂᎿቇ⎇ⓥ㒮 ㅪ⛊వ㧔㔚㧒ࡔ࡞㧕㧦092-583-7526㧘[email protected] ⊒ ⷐ ᣦ 㧝㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ᧄ⊒ߢߪޔ ޟⅣႺోߩߚߩ࠽ࡁ᭴ㅧᓮ⸅ᇦ߅ࠃ߮ᣂ᧚ᢱߩഃᚑ⎇ߩޠⓥ㗔ၞߩਛߦ߅ߡޔ 㧝㧚ߪߓߦ ᚒ߇ޘផㅴߒߡ߈ߚࡁ࠽ޟ᭴ㅧᓮࡍࡠࡉࠬࠞࠗ࠻⸅ᇦࠪࠬ࠹ࡓߩ᭴▽⎇ߩޠⓥᚑᨐߩ⇛ߦߟߡ ᧄ⊒ߢߪޔ ޟⅣႺోߩߚߩ࠽ࡁ᭴ㅧᓮ⸅ᇦ߅ࠃ߮ᣂ᧚ᢱߩഃᚑ⎇ߩޠⓥ㗔ၞߩਛߦ߅ߡޔ ⚫ߔࠆޕ ᚒ߇ޘផㅴߒߡ߈ߚࡁ࠽ޟ᭴ㅧᓮࡍࡠࡉࠬࠞࠗ࠻⸅ᇦࠪࠬ࠹ࡓߩ᭴▽⎇ߩޠⓥᚑᨐߩ⇛ߦߟߡ 㧞㧚⎇ⓥᚢ⇛ ⚫ߔࠆޕ ࡍࡠࡉࠬࠞࠗ࠻ߪⅣႺࠛࡀ࡞ࠡ㑐ㅪ⸅ᇦ᧚ᢱߣߒߡ㜞ࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍߔࠆߎߣߪޔᲧセ⊛ 㧞㧚⎇ⓥᚢ⇛ ฎߊ߆ࠄ⍮ࠄࠇߡࠆޔߒ߆ߒޕታ↪ᕈࠍ߽ߞߚ⸅ᇦࠪࠬ࠹ࡓߦߍࠆߚߦߪࠪ࠶ࡠࡊࡁ࠽ޔ ࡍࡠࡉࠬࠞࠗ࠻ߪⅣႺࠛࡀ࡞ࠡ㑐ㅪ⸅ᇦ᧚ᢱߣߒߡ㜞ࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍߔࠆߎߣߪޔᲧセ⊛ ࡦࠣࠍၮ⋚ߣߒߡޔᯏ⢻ߣ᭴ㅧࠍࡁ࠽ޟ/ࡔ࠰/ࡑࠢࡠߩޠฦࠨࠗ࠭ߢ㓏ጀ⊛ߦᓮߔࠆߎߣ߇ਇนᰳ ฎߊ߆ࠄ⍮ࠄࠇߡࠆޔߒ߆ߒޕታ↪ᕈࠍ߽ߞߚ⸅ᇦࠪࠬ࠹ࡓߦߍࠆߚߦߪࠪ࠶ࡠࡊࡁ࠽ޔ ߢࠆߣߩⷰὐ߆ࠄ⎇ⓥࠍផㅴߒߡ߈ߚ㧔࿑㧝㧕ޕ ࡦࠣࠍၮ⋚ߣߒߡޔᯏ⢻ߣ᭴ㅧࠍࡁ࠽ޟ/ࡔ࠰/ࡑࠢࡠߩޠฦࠨࠗ࠭ߢ㓏ጀ⊛ߦᓮߔࠆߎߣ߇ਇนᰳ ߢࠆߣߩⷰὐ߆ࠄ⎇ⓥࠍផㅴߒߡ߈ߚ㧔࿑㧝㧕ޕ ⇰⇴⇽∓⇡⇩⇝∙⇖ ≋૰ᚨᚘ↗ӳ≌ ⇰⇴⇽∓⇡⇩⇝∙⇖ ᡞרɟආോඥ ≋૰ᚨᚘ↗ӳ≌ ∇⇣⇽∓⇡⇩⇝∙⇖ ∇⇣⇽∓⇡⇩⇝∙⇖ ᭗Ўਃਤ ᡞרɟආോඥ 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Kawamura, M. Makidera, S. Okada, K. Koga, N. Miura and J. Yamaki, "Effect of nano-size LiCoO2 cathode powders on Li-ion cells" J. Power Sources (2005), 146(1-2), 27-32. -61- 口頭発表 B-2 ⊒㗴⋡㧦ᣂߒࠦࡦࡊ࠻ߩ㔚ᳰ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦㊄ ⡛ᔒ ⊒㗴⋡㧦ᣂߒࠦࡦࡊ࠻ߩ㔚ᳰ ᚲዻᯏ㑐㧦㚂ㇺᄢቇ᧲੩ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦㊄ ᧲੩ㇺ₺ሶᏒධᄢᴛ ⡛ᔒ ㅪ⛊వ㧦ޥ192-0397 1-1 㚂ㇺᄢቇ᧲੩ ᄢቇ㒮ㇺᏒⅣႺ⑼ቇ⎇ⓥ⑼ ᚲዻᯏ㑐㧦㚂ㇺᄢቇ᧲੩ TEL㧦0426-77-2828 㔚ሶࡔ࡞㧦[email protected] ㅪ⛊వ㧦ޥ192-0397 ᧲੩ㇺ₺ሶᏒධᄢᴛ 1-1 㚂ㇺᄢቇ᧲੩ ᄢቇ㒮ㇺᏒⅣႺ⑼ቇ⎇ⓥ⑼ TEL㧦0426-77-2828 ⊒ 㔚ሶࡔ࡞㧦[email protected] ⷐ ᣦ 口頭発表Ｂ 1㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ 1㧚ߪߓߦ ࠴࠙ࡓࠗࠝࡦ㔚ᳰߣߪޔᱜᭂߣ⽶ᭂࠍ᭴ᚑߔࠆ᧚ᢱߩਛࠍ Li+ࠗࠝࡦ߇ࠅߔࠆߎߣߦࠃߞߡల㔚߇ⴕࠊ ࠇࠆ㔚ᳰߢࠅ৻ߩࠬࠗࡃ࠺ࡦࠝࠗޔ⒳ߢࠆޕᔕᯏ᭴߇න⚐ߢࠅޔ㜞ࠛࡀ࡞ࠡኒᐲߣ㜞ജኒᐲࠍኈ ᤃߦታߢ߈ࠆߚߩߘޕ៤Ꮺᯏེߩ㔚Ḯߣߒߡ৻⥸ߦ↪ߐࠇߡࠆߥ߁ࠃߩߎޕ㔚ᳰࠍߐࠄߦ㜞ᐲൻߔࠆ ࠴࠙ࡓࠗࠝࡦ㔚ᳰߣߪޔᱜᭂߣ⽶ᭂࠍ᭴ᚑߔࠆ᧚ᢱߩਛࠍ Li+ࠗࠝࡦ߇ࠅߔࠆߎߣߦࠃߞߡల㔚߇ⴕࠊ ࠇࠆ㔚ᳰߢࠅ৻ߩࠬࠗࡃ࠺ࡦࠝࠗޔ⒳ߢࠆޕᔕᯏ᭴߇න⚐ߢࠅޔ㜞ࠛࡀ࡞ࠡኒᐲߣ㜞ജኒᐲࠍኈ ৻ߟߩ⎇ⓥߩᵹࠇߣߒߡ࿕ൻ߇ߍࠄࠇࠆޕ࿕㔚⸃⾰ࠍ↪ࠆߎߣߢోߡߩㇱ᧚ࠍ࿕ߢ᭴ᚑߒߚඨዉ⚛ሶ ᤃߦታߢ߈ࠆߚߩߘޕ៤Ꮺᯏེߩ㔚Ḯߣߒߡ৻⥸ߦ↪ߐࠇߡࠆߥ߁ࠃߩߎޕ㔚ᳰࠍߐࠄߦ㜞ᐲൻߔࠆ ߩࠃ߁ߥ㔚ᳰߩ߇น⢻ߢࠆޔߒ߆ߒޕ࿕㔚⸃⾰ߪᶧ㔚⸃⾰ߦᲧセߒߡ Li+ࠗࠝࡦવዉᕈ߇ૐߊޔട߃ߡ ৻ߟߩ⎇ⓥߩᵹࠇߣߒߡ࿕ൻ߇ߍࠄࠇࠆޕ࿕㔚⸃⾰ࠍ↪ࠆߎߣߢోߡߩㇱ᧚ࠍ࿕ߢ᭴ᚑߒߚඨዉ⚛ሶ ࿕㔚⸃⾰ߣ㔚ᭂᵴ‛⾰᧚ᢱߣߩធ⸅ߩ㗴߽ࠅޔ㔚ᳰߩౝㇱᛶ᛫߇ᄢ߈ߊߥࠅޔታ㓙ߦ㔚ᳰࠍ᭴ᚑߔࠆߎߣߪ ߩࠃ߁ߥ㔚ᳰߩ߇น⢻ߢࠆޔߒ߆ߒޕ࿕㔚⸃⾰ߪᶧ㔚⸃⾰ߦᲧセߒߡ Li+ࠗࠝࡦવዉᕈ߇ૐߊޔട߃ߡ 㔍ߒࡓ࠙࠴ߩߢ߹ࠇߎޔߡߞ߇ߚߒޕ㔚ᳰࠍߔࠆᣇᴺߢߪ࿕㔚ᳰࠍߔࠆߎߣߪ࿎㔍ߢࠆߩߎޕ ࿕㔚⸃⾰ߣ㔚ᭂᵴ‛⾰᧚ᢱߣߩធ⸅ߩ㗴߽ࠅޔ㔚ᳰߩౝㇱᛶ᛫߇ᄢ߈ߊߥࠅޔታ㓙ߦ㔚ᳰࠍ᭴ᚑߔࠆߎߣߪ 㗴ὐࠍ⸃ߔࠆ㔚ᳰߣߒߡਃᰴర㔚ᳰ߇ឭ᩺ߐࠇߡࠆߩߢ߹ࠇߎޕ㔚ᳰߢߪᱜᭂߣ⽶ᭂ߇ࡄ࠲ࠍߒߡ 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Kijima et al., Angew. Chem. Int. Ed., 43, 228 (2004). 2)㧳. Sakai et al. Adv. Mater., 19, 237 (2007). 3) T. Yoshimura et al. Mater. Res. Bull., in press. 4) M. Uota et al., to be submitted. 5) T. Kijima et al., submitted. 6) H. Kawasaki et al., Langmuir, 21, 11468 (2005). 7) H. Kawasaki et al., J. Coll. Interf. Sci., 300,149 (2006). 8) H. Kawasaki et al., Langmuir, in press. 9) H. Kawasaki et al., Appl. Surf. Sci..253, 1512 (2006). -65- 口頭発表Ｂ J40wt% ࠨࠧ࠽࡞ᶧ᥏࠼ࡔࠗࡦౝߦࡒ࡞㕙߆ࠄᶐㅘߒߚㆶరߩ৻᭽ߥ㧞D 口頭発表 B-4 ⊒㗴⋡㧦࠽ࡁߩࠪ࠻ࠍⓍߺߍࠆ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦 ᧁޘ㜞⟵ ⊒㗴⋡㧦࠽ࡁߩࠪ࠻ࠍⓍߺߍࠆ ᚲዻᯏ㑐㧦‛⾰᧚ᢱ⎇ⓥᯏ᭴ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦 ᧁޘ㜞⟵ ㅪ⛊వ㧦ޥ305-0044 ⨙ၔ⋵ߟߊ߫Ꮢਗᧁ 1-1 ᚲዻᯏ㑐㧦‛⾰᧚ᢱ⎇ⓥᯏ᭴ TEL㧦 029-860-4313 㔚ሶࡔ࡞㧦 [email protected] ㅪ⛊వ㧦ޥ305-0044 ⨙ၔ⋵ߟߊ߫Ꮢਗᧁ 1-1 TEL㧦 029-860-4313 㔚ሶࡔ࡞㧦 [email protected] ⊒ ⷐ ᣦ 口頭発表Ｂ 1㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ᧄ⎇ⓥߢߪጀ⁁ൻว‛ߩනጀ㔌ߣ߁࡙࠾ࠢߥࡊࡠࠬߦࠃࠅޔಽሶࡌ࡞ߩ⭯ߐߩ㧞ᰴర⚿᥏ߢࠆήᯏ 1㧚ߪߓߦ ࠽ࡁࠪ࠻ࠍวᚑߒߡ↪ࠍࠬࡠࡊ࠻࠶ࠚ࠙ࠍࠇߎޔၮ᧼㕙ߦࠗࡗࡃࠗࠗࡗ⚥Ⓧߔࠆᚻᴺࠍ㐿⊒ߒߚޕ ᧄ⎇ⓥߢߪጀ⁁ൻว‛ߩනጀ㔌ߣ߁࡙࠾ࠢߥࡊࡠࠬߦࠃࠅޔಽሶࡌ࡞ߩ⭯ߐߩ㧞ᰴర⚿᥏ߢࠆήᯏ ߎߩᛛⴚࠍၮ⋚ߣߒߡ㜞ᯏ⢻శ⸅ᇦ⭯⤑ࠡ࡞ࡀࠛ⋭ޔ㔚ሶ࠺ࡃࠗࠬߥߤߩࠡ࡞ࡀࠛޔ㜞ᐲ↪ߦᓎ┙ߟᣂ᧚ᢱޔ ࠽ࡁࠪ࠻ࠍวᚑߒߡ↪ࠍࠬࡠࡊ࠻࠶ࠚ࠙ࠍࠇߎޔၮ᧼㕙ߦࠗࡗࡃࠗࠗࡗ⚥Ⓧߔࠆᚻᴺࠍ㐿⊒ߒߚޕ ᛛⴚࠍഃߔࠆߎߣࠍ⋡ᜰߒߡ⎇ⓥߦขࠅ⚵ࠎߛޕ ߎߩᛛⴚࠍၮ⋚ߣߒߡ㜞ᯏ⢻శ⸅ᇦ⭯⤑ࠡ࡞ࡀࠛ⋭ޔ㔚ሶ࠺ࡃࠗࠬߥߤߩࠡ࡞ࡀࠛޔ㜞ᐲ↪ߦᓎ┙ߟᣂ᧚ᢱޔ 2㧚࠽ࡁࠪ࠻ߩวᚑߣ․ᕈ⸃ ᛛⴚࠍഃߔࠆߎߣࠍ⋡ᜰߒߡ⎇ⓥߦขࠅ⚵ࠎߛޕ ᭽ߥޘጀ⁁ࡎࠬ࠻ൻว‛ߦ㑐ߒߡ࠰ࡈ࠻ൻቇ⊛ߥಣℂߦࠃࠆනጀ㔌ߩᬌ⸛ࠍⴕߞߚ⚿ᨐޔࡦࠟࡦࡑޔࡦ࠲࠴ޔ 2㧚࠽ࡁࠪ࠻ߩวᚑߣ․ᕈ⸃ ᳓㉄ൻ‛࠽ࡁࠪ࠻ࠍᄙᢙวᚑߔࠆߎߣߦᚑഞߒߚ 1,2)ޕᓧࠄࠇߚ࠽ࡁࠪ ࠦࡃ࡞࠻ߥߤߩㆫ⒖㊄ዻ߆ࠄߥࠆ㉄ൻ‛ޔ ᭽ߥޘጀ⁁ࡎࠬ࠻ൻว‛ߦ㑐ߒߡ࠰ࡈ࠻ൻቇ⊛ߥಣℂߦࠃࠆනጀ㔌ߩᬌ⸛ࠍⴕߞߚ⚿ᨐޔࡦࠟࡦࡑޔࡦ࠲࠴ޔ ࠻ߪ㧝࠽ࡁࡔ࠻࡞ౝᄖߩ࿕ߩෘߐࠍᜬߟߩߦኻߒߡޔᮮࠨࠗ࠭ߪࠨࡉࡑࠗࠢࡠࡔ࠻߆ࠄᢙචࡑࠗࠢࡠࡔ ࠦࡃ࡞࠻ߥߤߩㆫ⒖㊄ዻ߆ࠄߥࠆ㉄ൻ‛ޔ ᳓㉄ൻ‛࠽ࡁࠪ࠻ࠍᄙᢙวᚑߔࠆߎߣߦᚑഞߒߚ 1,2)ޕᓧࠄࠇߚ࠽ࡁࠪ ࠻࡞ߦ߮ޔᭂߡ㜞㧞ᰴర⇣ᣇᕈࠍ␜ߒߚߩߎޕ᭴ㅧ⊛․ᓽࠍᤋߒߡޔశๆ⢻ߩჇᄢޔ㊂ሶࠨࠗ࠭ലᨐߩ ࠻ߪ㧝࠽ࡁࡔ࠻࡞ౝᄖߩ࿕ߩෘߐࠍᜬߟߩߦኻߒߡޔᮮࠨࠗ࠭ߪࠨࡉࡑࠗࠢࡠࡔ࠻߆ࠄᢙචࡑࠗࠢࡠࡔ ⊒ޔᾲቯᕈߩะߥߤᣂߒ․ᕈ߇⊒ߔࠆߎߣࠍߛߒߚޕ ࠻࡞ߦ߮ޔᭂߡ㜞㧞ᰴర⇣ᣇᕈࠍ␜ߒߚߩߎޕ᭴ㅧ⊛․ᓽࠍᤋߒߡޔశๆ⢻ߩჇᄢޔ㊂ሶࠨࠗ࠭ലᨐߩ 3㧚࠽ࡁࠪ࠻ߩࠗࡗࡃࠗࠗࡗ♖ኒ⚥Ⓧ ⊒ޔᾲቯᕈߩะߥߤᣂߒ․ᕈ߇⊒ߔࠆߎߣࠍߛߒߚޕ ࠽ࡁࠪ࠻ߪ㔚⩄ࠍᏪ߮ߚࠦࡠࠗ࠼ߣߒߡᶧᇦਛߦಽᢔߒߚᒻߢᓧࠄࠇࠆߚߩߘޕᶧ⋧ᔕࠍᓮߔࠆߎߣ 3㧚࠽ࡁࠪ࠻ߩࠗࡗࡃࠗࠗࡗ♖ኒ⚥Ⓧ ߦࠃߞߡ᭽ࡁ࠽ߥޘ᭴ㅧ᧚ᢱ⁁ ⭯߫߃ޔᓸ☸ሶޔ㜞Ყ㕙Ⓧౣಝ㓸ޔ⤑⭯ࡁ࠽ޔਛⓨ࠽ࡁࠪࠚ࡞ࡘ࠴ࡁ࠽ޔ ࠽ࡁࠪ࠻ߪ㔚⩄ࠍᏪ߮ߚࠦࡠࠗ࠼ߣߒߡᶧᇦਛߦಽᢔߒߚᒻߢᓧࠄࠇࠆߚߩߘޕᶧ⋧ᔕࠍᓮߔࠆߎߣ ࡉࠍ⺃ዉߢ߈ࠆߎߣࠍࠄ߆ߦߒߚߩߘޕਛߢ߽࠽ࡁࠪ࠻ߣኻ㔚⩄ࠍᜬߟࡐࡑߣ⚵ߺวࠊߖߡၮ᧼㕙 ߦࠃߞߡ᭽ࡁ࠽ߥޘ᭴ㅧ᧚ᢱ⁁ ⭯߫߃ޔᓸ☸ሶޔ㜞Ყ㕙Ⓧౣಝ㓸ޔ⤑⭯ࡁ࠽ޔਛⓨ࠽ࡁࠪࠚ࡞ࡘ࠴ࡁ࠽ޔ ߦߦๆ⌕ߐߖࠆࡊࡠࠬߪޔෘߐࠍ࠽ࡁࡔ࠻࡞♖ᐲߢᓮߒߚᄙጀ⤑ࠍኈᤃߦᒻᚑߔࠆߎߣ߇ߢ߈ࡁ࠽ޔ᭴ ࡉࠍ⺃ዉߢ߈ࠆߎߣࠍࠄ߆ߦߒߚߩߘޕਛߢ߽࠽ࡁࠪ࠻ߣኻ㔚⩄ࠍᜬߟࡐࡑߣ⚵ߺวࠊߖߡၮ᧼㕙 ㅧࠍ⸳⸘⊛ߦ᭴▽ߔࠆ㊀ⷐߥᛛⴚߣߥߞߚ⤑ߩߎޕㆊ⒟ߢ㖸ᵄಣℂࠍᣉߔߎߣߦࠃࠅ࠽ࡁࠪ࠻ߩࠝࡃ ߦߦๆ⌕ߐߖࠆࡊࡠࠬߪޔෘߐࠍ࠽ࡁࡔ࠻࡞♖ᐲߢᓮߒߚᄙጀ⤑ࠍኈᤃߦᒻᚑߔࠆߎߣ߇ߢ߈ࡁ࠽ޔ᭴ ࠶ࡊㇱಽߩㆬᛯ⊛࠻ࡒࡦࠣࠍⴕߞߡᭂߡ㜞ຠߥ⤑ᒻᚑࠍน⢻ߣߒߚ 3)࠼ࠗࡠࠦ࠻ࠪࡁ࠽ߚ߹ޕṁᶧࠍ㕒⟎ ㅧࠍ⸳⸘⊛ߦ᭴▽ߔࠆ㊀ⷐߥᛛⴚߣߥߞߚ⤑ߩߎޕㆊ⒟ߢ㖸ᵄಣℂࠍᣉߔߎߣߦࠃࠅ࠽ࡁࠪ࠻ߩࠝࡃ ߔࠆߣ࠽ࡁࠪ࠻߇⥄⊒⊛ߦ᳇ᶧ⇇㕙ߦᶋㆆߒߡߊࠆߎߣࠍߛߒ࠻࠶ࠚࠫࡠࡉࠕࡘࡒࠣࡦޔᴺߦࠃߞߡ 3)࠼ࠗࡠࠦ࠻ࠪࡁ࠽ߚ߹ޕṁᶧࠍ㕒⟎ ࠶ࡊㇱಽߩㆬᛯ⊛࠻ࡒࡦࠣࠍⴕߞߡᭂߡ㜞ຠߥ⤑ᒻᚑࠍน⢻ߣߒߚ ߽㜞⒎ᐨᕈࠍᜬߞߚ࠽ࡁࠪ࠻⤑ࠍᒻᚑߢ߈ࠆߎߣࠍࠄ߆ߦߒߚ 4)ޕ ߔࠆߣ࠽ࡁࠪ࠻߇⥄⊒⊛ߦ᳇ᶧ⇇㕙ߦᶋㆆߒߡߊࠆߎߣࠍߛߒ࠻࠶ࠚࠫࡠࡉࠕࡘࡒࠣࡦޔᴺߦࠃߞߡ 4㧚ᯏ⢻㐿⊒ߣᔕ↪ ߽㜞⒎ᐨᕈࠍᜬߞߚ࠽ࡁࠪ࠻⤑ࠍᒻᚑߢ߈ࠆߎߣࠍࠄ߆ߦߒߚ 4)ޕ ⸥㧞㧘㧟ߩᬌ⸛ߦࠃࠅᓧࠄࠇߚ࠽ࡁࠪ࠻ߣߘߩ⚥Ⓧᛛⴚࠍ〯߹߃ߡߣࠢ࠶ࡠࡉࠣࡦࠖ࠺࡞ࡆࠍ࠻ࠪࡁ࠽ޔ 4㧚ᯏ⢻㐿⊒ߣᔕ↪ ߒߡ᭽ߦޘ㓸Ⓧൻ⇣ޔ⒳‛⾰ߣⶄวൻߒߚ࠽ࡁ᭴ㅧ᧚ᢱࠍ᭴▽ߒޔశൻቇ⊛ޔ㔚ሶ⊛⏛ޔ᳇⊛ᯏ⢻ߥߤ᭽ߥޘᯏ⢻ ⸥㧞㧘㧟ߩᬌ⸛ߦࠃࠅᓧࠄࠇߚ࠽ࡁࠪ࠻ߣߘߩ⚥Ⓧᛛⴚࠍ〯߹߃ߡߣࠢ࠶ࡠࡉࠣࡦࠖ࠺࡞ࡆࠍ࠻ࠪࡁ࠽ޔ ߩ㐿⊒ߦᚢߒߚޕએਅߦઍߣߒߡశ⸅ᇦࠦ࠹ࠖࡦࠣ⤑ߣ㜞⺃㔚࠽ࡁ⭯⤑ߦ㑐ߔࠆᚑᨐࠍ⸥ㅀߔࠆޕ ߒߡ᭽ߦޘ㓸Ⓧൻ⇣ޔ⒳‛⾰ߣⶄวൻߒߚ࠽ࡁ᭴ㅧ᧚ᢱࠍ᭴▽ߒޔశൻቇ⊛ޔ㔚ሶ⊛⏛ޔ᳇⊛ᯏ⢻ߥߤ᭽ߥޘᯏ⢻ శ⸅ᇦࠦ࠹ࠖࡦࠣ⤑ ߩ㐿⊒ߦᚢߒߚޕએਅߦઍߣߒߡశ⸅ᇦࠦ࠹ࠖࡦࠣ⤑ߣ㜞⺃㔚࠽ࡁ⭯⤑ߦ㑐ߔࠆᚑᨐࠍ⸥ㅀߔࠆޕ ㉄ൻ࠴࠲ࡦ࠽ࡁࠪ࠻⭯⤑ߥࠄ߮ߦߎࠇࠍടᾲߒߡᓧࠄࠇࠆࠕ࠽࠲㧔ੑ㉄ൻ࠴࠲ࡦ㧕⭯⤑ߪఝࠇߚశ⺃ⷫ శ⸅ᇦࠦ࠹ࠖࡦࠣ⤑ ᳓ൻ․ᕈ㧔శ߇ᒰߚࠆߣ⭯⤑㕙ߩ᳓Ṣߩធ⸅ⷺ߇ࡠߦㄭߊߥࠅߊ⭯ޔỨࠇ߇ࠆ⽎㧕ࠍ␜ߔߎߣࠍࠄ߆ߦ ㉄ൻ࠴࠲ࡦ࠽ࡁࠪ࠻⭯⤑ߥࠄ߮ߦߎࠇࠍടᾲߒߡᓧࠄࠇࠆࠕ࠽࠲㧔ੑ㉄ൻ࠴࠲ࡦ㧕⭯⤑ߪఝࠇߚశ⺃ⷫ ߒߚ㧔࿑㧝㧕5)ߦߤߥࠬࠟ⓹ߪࠇߎޕઃ⌕ߒߚᳪࠇ߇㔎᳓߿ᢔ᳓ߦࠃߞߡ⪭ߜ߿ߔߊߥࠅߟߦࡦࠢޔലᨐޔ ᳓ൻ․ᕈ㧔శ߇ᒰߚࠆߣ⭯⤑㕙ߩ᳓Ṣߩធ⸅ⷺ߇ࡠߦㄭߊߥࠅߊ⭯ޔỨࠇ߇ࠆ⽎㧕ࠍ␜ߔߎߣࠍࠄ߆ߦ ߒߚ㧔࿑㧝㧕5)ߦߤߥࠬࠟ⓹ߪࠇߎޕઃ⌕ߒߚᳪࠇ߇㔎᳓߿ᢔ᳓ߦࠃߞߡ⪭ߜ߿ߔߊߥࠅߟߦࡦࠢޔലᨐޔ -66- 口頭発表 B-4 ࠊࠁࠆ࡞ࡈࠢ࠾ࡦࠣᯏ⢻߇㜞ߎߣࠍᗧߔࠆޕ ߎࠇߦട߃ߡߚࠆߢ⤑⭯ࠆߔ᧪↱ߦ࠻ࠪࡁ࠽ޔ 㕙߇ᐔṖߢߣ߽ߣ߽ޔᳪࠇ߇ߟ߈ߦߊߎߣޔ㕖Ᏹߦ⎬ ߊ⠴⠻ᕈߦንࠎߢࠆߥߤߩὐ߇ࠅޔゞਔߩ⓹ߥ ߤ߳ߩㆡ↪ࠍ⋡ᜰߒߚᬌ⸛߇ㅴࠄࠇߡࠆޕ 㜞⺃㔚ᕈ࠽ࡁࠪ࠻⤑ ㉄ൻ࠴࠲ࡦ࠽ࡁࠪ࠻ࠍ♖ኒߦ⚥Ⓧߒߚᄙጀ⭯⤑߇10 口頭発表Ｂ ࠽ࡁࡔ࠻࡞೨ᓟߩᭂ⭯㗔ၞߢ 120 ࠍ߃ࠆ㜞⺃㔚ᯏ ⢻ߣ 10-7 A cm-2 એਅ㧔1 V ශടᤨ㧕ߣ߁ᭂߡૐ ࠢ㔚ᵹ․ᕈࠍ␜ߔߎߣࠍࠄ߆ߦߒߚ㧔࿑㧞㧕6)ߪࠇߎޕ ㉄ൻ࠴࠲ࡦ࠽ࡁࠪ࠻߇㜞⺃㔚ᕈࠍ⊒ߔࠆ࡙ࠠ࠾ ࠶࠻ߣߐࠇߡࠆTiO6 㕙ߘߩ߽ߩ߆ࠄߢ߈߇ߞߡ ࿑㧝 ㉄ൻ࠴࠲ࡦ࠽ࡁࠪ࠻⤑߅ࠃ߮ߎࠇߦ ↱᧪ߔࠆࠕ࠽࠲⭯⤑ߩశ⺃ⷫ᳓ൻ․ᕈ ࠆߎߣ߆ࠄߦ⊛⾰ᧄޔ㜞․ᕈࠍᜬߞߡࠆߎߣߦട ߃ߡޔቶ᷷ߢ⤑ᒻᚑߢ߈ࠆߚടᾲࠍ߁⤑ࡊࡠࠬ ߢߒ߫ߒ߫㗴ߣߥࠆ⇇ࠆࠁࠊޔ㕙ᔕጀ㧔dead layer㧕 ࠍ⊒↢ߐߖࠆߎߣߥߊޔ㕖Ᏹߦࠢࡦߥ⭯⤑㧛㔚ᭂ⇇ 㕙ࠍታߢ߈ߚߚߣ⠨߃ࠄࠇࠆޕ㔚ሶᯏེߩዊဳൻޔ 㜞ᕈ⢻ൻࠡ࡞ࡀࠛ⋭ޔൻࠍ㆐ᚑߔࠆߚߦ࠽ࡁࡔ࠻ ࡞ࡦࠫߢ߽ᯏ⢻ߔࠆᰴઍ high-k ᧚ᢱߩ㐿⊒߇༛✕ߩ ⺖㗴ߣߥߞߡࠆ߇ߦ⊛⋡ߥ߁ࠃߩߘߪ⤑⭯ᧄޔኻᔕߢ ߈ࠆࠪ࠭᧚ᢱߣߒߡᦼᓙߐࠇࠆޕ 5㧚ᓟߩዷᦸ ࠽ࡁࠪ࠻ߪⓥᭂߩ㧞ᰴరᕈࠍߒߚ࡙࠾ࠢߥ࠽ࡁ ࠬࠤ࡞‛⾰ߢࠆ⎇ߛ߹ޕⓥߩೋᦼ⊛ߥᲑ㓏ߦࠆߚ ޔᓟᣂߒ⚵ᚑޔ᭴ㅧࠍᜬߞߚ࠽ࡁࠪ࠻߇ᄙᢙว ࿑㧞 ᭽᧚⤑⭯ߥޘᢱߩ⺃㔚․ᕈޕ࿑ㇱߪ SrRuO3 㔚ᭂၮ᧼ߦᒻᚑߒߚ㉄ൻ࠴࠲ࡦ࠽ ࡁࠪ࠻⤑ߩᢿ㕙 TEM ᚑߢ߈ࠆߎߣ߇ᦼᓙߐࠇࠍࠇߘޔㅢߓߡ․⇣ߥ‛ᕈޔᣂ ߒ⽎߇ߛߐࠇࠆน⢻ᕈ߇㜞ߣ⠨߃ࠄࠇࠆ♖ߩ࠻ࠪࡁ࠽ߚ߹ޕኒ⚥Ⓧᛛⴚߪ⚿᥏ᩰሶ㕙ߩࡌ࡞߆ࠄ‛ ⾰ࠍ⚵ߺ┙ߡࠆߣ߁ࡊࡠࠬߦߟߥ߇ࠆ߽ߩߢࠅࡁ࠽ߩߘޔ᭴ㅧᓮ⢻ߪࡆࡓࠛࡇ࠲ࠠࠪᛛⴚߥߤߩ᳇⋧ ࡊࡠࠬߦᢜߔࠆࡌ࡞ߦ㆐ߒߟߟࠆ⚥࠻ࠪࡁ࠽ᧄޕⓍࡊࡠࠬߪ◲ଢޔߣߎࠆߢࠡ࡞ࡀࠛ⋭ޔᯏޯ ήᯏߩᐢ▸ߥ‛⾰ߣ⚵ߺวࠊߖࠆߎߣ߇น⢻ߢࠆߎߣߥߤߩὐ߽ࠅޔᣂߒ߽ߩߠߊࠅᛛⴚߣߒߡ↪ߢ߈ ࠆߣᦼᓙߒߡࠆޕ 6㧚 ෳ⠨ᢥ₂ 1) Y. Omomo, T. Sasaki, L. Z. Wang, M. Watanabe, J. Am. Chem. Soc. 125, 3568 (2003) 2) Z. Liu, R. Ma, M. Osada, N. Iyi, Y. Ebina, K. Takada, T. Sasaki, J. Am. Chem. Soc. 128, 4872 (2006). 3) T. Tanaka, K. Fukuda, Y. Ebina, T. Takada, T. Sasaki, Adv. Mater. 16, 872 (2004). 4) M. Muramatsu, K. Akatsuka, Y. Ebina, K. Wang., T. Sasaki, T. Ishida, K. Miyake, M. Haga, Langmuir, 21, 6590 (2005). 5) N. Sakai, K. Fukuda, T. Shibata, Y. Ebina, K. Takada, T. Sasaki, J. Phys. Chem. B 110, 6198 (2006). 6) M. Osada, Y. Ebina, H. Funakubo, S. Yokoyama, T. Kiguchi, K. Takada, T. Sasaki, Adv. Mater. 18, 1023 (2006). -67- 口頭発表 B-5 B－５ B－５ 200７年度「ナノテク・未来への挑戦」成果報告会 200７年度「ナノテク・未来への挑戦」成果報告会 口 口 発表題目：熱から電気を取り出す 頭 頭 発 発 表 表 発表題目：熱から電気を取り出す 発 表 者：河本 邦仁 発 所属機関：名古屋大学 表 者：河本 邦仁 所属機関：名古屋大学 連 絡 先：〒464-8603 名古屋市千種区不老町 連 TEL： 絡 先：〒464-8603 052-789-3327名古屋市千種区不老町 電子メール： [email protected] TEL： 052-789-3327 電子メール： [email protected] 発 表 発 表 要 要 旨 旨 口頭発表Ｂ 1． はじめに 平成 14 年から開始した CREST「ナノブロックインテグレーションによる層状酸化物熱電材料の創製」 （研究代表者： 1． はじめに 河本邦仁）は、材料開発のブレークスルーによって熱電変換技術の拡大普及を狙う研究プロジェクトである。酸化 平成 14 年から開始した CREST「ナノブロックインテグレーションによる層状酸化物熱電材料の創製」 （研究代表者： 物ブロックの機能と構造を原子・クラスターのナノレベルで設計し、高いキャリア濃度でも巨大な熱起電力が発生 河本邦仁）は、材料開発のブレークスルーによって熱電変換技術の拡大普及を狙う研究プロジェクトである。酸化 するキャリア伝導ブロックと、格子振動の調和性を切断するフォノン散乱ブロックを組み合わせる「ナノブロック 物ブロックの機能と構造を原子・クラスターのナノレベルで設計し、高いキャリア濃度でも巨大な熱起電力が発生 インテグレーション」により、従来の熱電変換材料では達成不可能だった複合物性を実現して、高効率熱電変換材 するキャリア伝導ブロックと、格子振動の調和性を切断するフォノン散乱ブロックを組み合わせる「ナノブロック 料を創製するという目標を掲げて、東北大、九大、早大、産総研と共同研究を推進してきた。 インテグレーション」により、従来の熱電変換材料では達成不可能だった複合物性を実現して、高効率熱電変換材 これまでに新規酸化物材料 SrTiO3(STO)を提案し、n 型酸化物として世界最高の ZT=0.37@1,000K を実証するとと 料を創製するという目標を掲げて、東北大、九大、早大、産総研と共同研究を推進してきた。 もに、STO ベースのホモ・へテロ界面に生成する 次元電子ガスが巨大熱起電力を発現することを発見し、人工超 ZT=0.37@1,000K を実証するとと これまでに新規酸化物材料 SrTiO3(STO)を提案し、n2 型酸化物として世界最高の 格子の構築による酸化物薄膜熱電デバイス化への道を拓いた。また、ZnO セラミックスのナノボイド構造制御によ もに、STO ベースのホモ・へテロ界面に生成する 2 次元電子ガスが巨大熱起電力を発現することを発見し、人工超 型酸化物に関しては、Ca コ り ZT=0.64 @1273K を達成し、バルク酸化物材料の実用化に一歩踏み出した。一方、p 格子の構築による酸化物薄膜熱電デバイス化への道を拓いた。また、ZnO セラミックスのナノボイド構造制御によ =0.4@1,000K を実現した。 ZT バルト酸化物の高配向セラミックス化に成功し、 り ZT=0.64 @1273K を達成し、バルク酸化物材料の実用化に一歩踏み出した。一方、p 型酸化物に関しては、Ca コ バルト酸化物の高配向セラミックス化に成功し、ZT=0.4@1,000K を実現した。 ２．新規 n 型酸化物熱電変換材料の提案とナノ構造制御による高効率化 我々はこれまでの常識に反して、(1)高有効質量（重）キャリア、(2)縮退半導体、(3)格子設計による低熱伝導化、 ２．新規 n 型酸化物熱電変換材料の提案とナノ構造制御による高効率化 を戦略として物質・材料探索を検討し、SrTiO3 が有望なｎ型熱電材料になることを提案し、単結晶及びエピタキシ 我々はこれまでの常識に反して、(1)高有効質量（重）キャリア、(2)縮退半導体、(3)格子設計による低熱伝導化、 ャル薄膜を用いて発現し得る最大性能の解明を行った。その結果、Nb ヘビードープした STO が最大 単結晶及びエピタキシ を戦略として物質・材料探索を検討し、 SrTiO3 が有望なｎ型熱電材料になることを提案し、 ZT =0.37@1000K を発現することを見出した。 さらに高効率化するために低熱伝導化を試みた結果、 SrTiO 3 の Sr2+ ャル薄膜を用いて発現し得る最大性能の解明を行った。その結果、Nb ヘビードープした STO が最大 2+ サイトをイオン半径のほぼ等しい Eu で置換した(Eu xSr1-x)(Ti0.8Nb0.2)O3 緻密焼結体において、電子輸送に影響を及ぼ ZT=0.37@1000K を発現することを見出した。 さらに高効率化するために低熱伝導化を試みた結果、 SrTiO3 の Sr2+ 2+ すことなく、格子熱伝導を抑制することに成功し、最大 =0.39@1000K まで向上することを示した（図１）。また、九 ZT サイトをイオン半径のほぼ等しい Eu で置換した(EuxSr1-x)(Ti0.8 Nb 0.2)O3 緻密焼結体において、電子輸送に影響を及ぼ 大・大瀧（CREST 共同研究者）らは、自ら提案している ZnO:Al セラミックスにナノサイズのボイド（気孔）を分散 すことなく、格子熱伝導を抑制することに成功し、最大 ZT=0.39@1000K まで向上することを示した（図１）。また、九 させることにより熱伝導率の低減化に成功し、しかも電子輸送にはプラスの効果をもたらすため、全体として性能 大・大瀧（CREST 共同研究者）らは、自ら提案している ZnO:Al セラミックスにナノサイズのボイド（気孔）を分散 。 向上を実現し ZT=0.64@1273K を得ている（図２） させることにより熱伝導率の低減化に成功し、しかも電子輸送にはプラスの効果をもたらすため、全体として性能 。 向上を実現し ZT=0.64@1273K を得ている（図２） 図１ Eu 置換による STO の熱伝導率低減 図１ Eu 置換による STO の熱伝導率低減 図２ ナノボイド分散による ZnO セラミックス（九大・大瀧） 図２ ナノボイド分散による ZnO セラミックス（九大・大瀧） -68- 口頭発表 B-5 口頭発表Ｂ -69- 口頭発表 B-6 発表題目：コンビナトリアル・ナノテクノロジー ナノテクを１００倍早くする戦略と材料機能の創造 発表題目：コンビナトリアル・ナノテクノロジー ナノテクを１００倍早くする戦略と材料機能の創造 発表者（氏名） ：鯉沼 秀臣 発表者（氏名） ：鯉沼 秀臣 所属機関：東京大学 新領域創成科学研究科 所属機関：東京大学 新領域創成科学研究科 連絡先：〒277-8568 柏市柏の葉 5-1-5 総合研究棟 656 号室 連絡先：〒277-8568 柏市柏の葉 5-1-5 総合研究棟 656 号室 TEL：04-7136-4485 電子メール：[email protected] TEL：04-7136-4485 電子メール：[email protected] 発 発 表 表 要 要 旨 旨 口頭発表Ｂ １ 研究構想 １ 研究構想 －酸化物・有機分子材料研究における２大技術革新―ナノとコンビ －酸化物・有機分子材料研究における２大技術革新―ナノとコンビ 江崎らにより 1970 年に発表された半導体量子サイズ効果の理論は、数年後の分子線エピタキシー（MBE）とい 江崎らにより 1970 年に発表された半導体量子サイズ効果の理論は、数年後の分子線エピタキシー（MBE）とい うナノプロセス技術の開発によって実証され、新デバイスの開発に展開した。金属においても MBE による超格子 うナノプロセス技術の開発によって実証され、新デバイスの開発に展開した。金属においても MBE による超格子 の作成が巨大磁気抵抗（GMR）を実体化し高速磁気ヘッドと高密度メモリーの開発をもたらした。本プロジェク の作成が巨大磁気抵抗（GMR）を実体化し高速磁気ヘッドと高密度メモリーの開発をもたらした。本プロジェク トは、４大材料の残る２つ、セラミックスと有機材料、において固体ナノテクノロジーを実現するため、原子・分 トは、４大材料の残る２つ、セラミックスと有機材料、において固体ナノテクノロジーを実現するため、原子・分 子レベルで設計された構造を作る新技術を開発すること、その活用による組織的な物性探索研究を展開することを 子レベルで設計された構造を作る新技術を開発すること、その活用による組織的な物性探索研究を展開することを 目標とした。 目標とした。 酸化物と有機分子性固体は、エネルギー変換を始めとする新たな機能材料、デバイスへの応用が注目され研究が活 酸化物と有機分子性固体は、エネルギー変換を始めとする新たな機能材料、デバイスへの応用が注目され研究が活 性化している。これらの材料は多様な構成元素の組み合わせ、化学結合、立体構造を有し、それに伴って多様な物性、 性化している。これらの材料は多様な構成元素の組み合わせ、化学結合、立体構造を有し、それに伴って多様な物性、 機能を発現しうる。機能発現の基本である価電子制御においても、微量不純物のドーピングで目的が達成できるシリコン 機能を発現しうる。機能発現の基本である価電子制御においても、微量不純物のドーピングで目的が達成できるシリコン や化合物半導体よりも多くの難しさがある。問題の複雑性、多様性からくる多数の反応および構造制御パラメーター最適 や化合物半導体よりも多くの難しさがある。問題の複雑性、多様性からくる多数の反応および構造制御パラメーター最適 化の問題を高速にクリアーするため、コンビナトリアルテクノロジーを積極的に活用する集積化システムの設計・試作も目 化の問題を高速にクリアーするため、コンビナトリアルテクノロジーを積極的に活用する集積化システムの設計・試作も目 的とした。 的とした。 ２ アウトライン ２ アウトライン 2002年からの５年間にわたるプロジェクト研究の実施状況を表１にまとめる。 2002年からの５年間にわたるプロジェクト研究の実施状況を表１にまとめる。 表1、プロジェクトアウトライン 1 ３ 代表的な研究成果 ３ 代表的な研究成果 ３-１ ナノ材料研究を１００倍早くする最先端ものづくりシステムの開発 [1] ３-１ ナノ材料研究を１００倍早くする最先端ものづくりシステムの開発 [1] 酸化物には KrF エキシマレーザーを、分子性固体には半導体赤外線レーザーを蒸着源に用い、コンビナトリアル 酸化物には KrF エキシマレーザーを、分子性固体には半導体赤外線レーザーを蒸着源に用い、コンビナトリアル マスク、in situ RHEED、基板レーザー加熱装置を組み込んだ集積化ナノ薄膜堆積システム（コンビナトリアルレー マスク、in situ RHEED、基板レーザー加熱装置を組み込んだ集積化ナノ薄膜堆積システム（コンビナトリアルレー -70- 口頭発表 B-6 [1] H. Koinuma and I. Takeuchi, “Combinatorial solid-state chemistry of inorganic materials”, Nature Materials vol.3, 㨜429, (2004) [2] 㟃ᴧ⑲⤿ޔદ㜞ஜᴦޔ ࡞ࠕ࠻࠽ࡆࡦࠦޟ࿕ൻቇߣ࿕‛ℂ ̆㉄ൻ‛ᯏ‛ࠛࠢ࠻ࡠ࠾ࠢࠬ⎇ⓥߦ߅ߌ ࠆዷ㐿̆ޠ ޔ࿕‛ℂޔVol.42 No.1㧔2007 ᐕ 1 㧕 [3] http://www.thomsonscientific.jp/news/press/rf2007/ 㧔㪫㪿㫆㫄㫊㫆㫅㩷㪩㪼㫊㪼㪸㫉㪺㪿㩷㪝㫉㫆㫅㫋㩷㪘㫎㪸㫉㪻㧦㩷 㪟㪅㩷㪢㫆㫀㫅㫌㫄㪸㩷㪸㫅㪻㩷㪫㪅㩷㪝㫌㫂㫌㫄㫌㫉㪸㪃㩷㪉㪇㪇㪎 ᐕ㪀㩷 [4] Katayama et al., “Field-effect transistor based on atomically flat rutile TiO2”, Appl. Phys. Lett., 89, 242103, (2006) [5] K. Itaka et al., “High-Mobility C60 Field-Effect Transistors fabricated on Molecular-wetting Controlled Substrates”, Adv. Mater., 18, 1713,(2006) -71- 口頭発表Ｂ B㧙6 2007 ᐕᐲߩ߳᧪ᧂࠢ࠹ࡁ࠽ޟᚢޠᚑᨐႎ๔ળ ࠬ࠹ࡓ㧔ࠦࡦࡆ࠽࠻ࠕ࡞ࠩ㪤㪙㪜 ࠪࠬ࠹ࡓ㧕ࠍ㐿⊒ߒߚޔࠅࠃߦࠇߎޕ㧟ర⋧࿑ޔᄙᢙߩ ᩰሶޔⓍጀ࠺ࡃࠗࠬ৻ߩߤߥޔวᚑ߇น⢻ߣߥࠅޔ㜞ㅦ⹏ଔࠪࠬ࠹ࡓߣ⚵ߺวࠊߖޔᄙᚑಽ᧚ᢱ ߩ⚵ᚑޔᔕ᷷ᐲ᧚ޔᢱ߿࠺ࡃࠗࠬ࠺ࠖࡔࡦ࡚ࠫࡦߩᦨㆡൻࠍ↹ᦼ⊛ߦ㜞ㅦൻߢ߈ߚ⹏߿⤑ޕଔ ࡙࠾࠶࠻ࠍหߓࠨࠗ࠭ߦⷙᩰൻߒޔ឵ᕈߩࠆࡕࠫࡘ࡞ဳࠪࠬ࠹ࡓ߽⸳⸘⹜ߒߚޕ㩷 㧟-㧞㩷 ㉄ൻ‛ಽሶᕈ࿕ߩ࠽ࡁ࠹ࠢࡁࡠࠫၮ⋚ᛛⴚߩ㐿⊒㩷 㪲㪉㪴 㪈㪐㪐㪇 ᐕઍߩ೨ඨߦᚒ㉄ޔߪޘൻ‛࠽ࡁ࠹ࠢࡁࡠࠫߦේሶࡌ࡞ᐔမᕈၮ᧼߇ቯ⊛ߥᓎഀࠍᨐ ߚߔߎߣࠍ⊒ߒߚࠩޕടᾲߦࠃࠆࠦࡦࡆ᷷ᐲᢳᴺߦࠃࠅޔฦ⒳㉄ൻ‛න⚿᥏㕙ߩේሶ ࡌ࡞ᐔမൻ᧦ઙࠍ⏕┙ߒߚ⤑ޕෘࠦࡦࡆߣ 㪘㪝㪤ޔ㪩㪟㪜㪜㪛 ߩ⚵ߺวࠊߖߦࠃࠅޔ㧝ಽሶጀࡌ࡞ ߩᯏಽሶ⭯⤑ᚑ㐳ࡕ࠼ߩᄌൻࠍࠄ߆ߦߒߚޔߚ߹ޕಽሶࠛࠢ࠻ࡠ࠾ࠢࠬ↪ߩᣂ‛⾰㧣⒳ࠍ วᚑߔࠆߣߣ߽ߦޔ㔚ዉᐲ৻᷹ቯ↪࠽ࡁ㔚ᭂࠕࠗࠍ㐿⊒ߒߚޕ 㧔ะ⾨㧦㟃ᴧޔ㪉㪇㪇㪍 ᐕ㧧 ᔕ ↪‛ℂቇળ⻠Ṷᅑബ⾨㧦᧻ᧄޔ㪉㪇㪇㪊 ᐕ㧧 ⮮ᧄޔ㪉㪇㪇㪎 ᐕ㧕㩷 㧟-㧟㩷 ㉄ൻ‛ಽሶᕈ࿕ߩ࠽ࡁ࠹ࠢࡁࡠࠫᔕ↪ᛛⴚߩᚑᨐ 㧟-㧟-㧝 ቶ᷷ㅘᒝ⏛ᕈ 㪚㫆 ࠼ࡊ 㪫㫀㪦㪉 ߩࠦࡦࡆ࠽࠻ࠕ࡞⊒ߣᯏ᭴⸃ 㪚㫆 ࠼ࡊ 㪫㫀㪦㪉 ߩᯏ᭴⸃ࠍផߒㅴ߈⓭ࠍߣߎࠆߢ⽎ߩ⺃ࠕࡖࠠޔᱛߚ㩷 㪲㪊㪴ޕ㩷 㧟-㧟-㧞㩷 㪫㫀㪦㪉 ࠍᵴᕈጀߣߔࠆᣂⷙ㔚⇇ലᨐ࠻ࡦࠫࠬ࠲ߩ㩷 㪲㪋㪴 TiO2 ߪశ⸅ᇦ߿ᄥ㓁㔚ᳰߛߌߢߪߥߊ㧘㔚ሶ⏛ᕈ᧚ᢱߣߒߡ߽ㄭᐕᵈ⋡ࠍ㓸ߡࠆ㧚⸥ߩ ේሶࡌ࡞ᐔမᕈၮ᧼ࠍ↪ࠆߎߣߦࠃߞߡ TiO2 㔚⇇ലᨐ࠻ࡦࠫࠬ࠲ߩേߦೋߡᚑഞߒߚޕ 㧟-㧟-㧟㩷 ⇇ᦨ㜞⒖േᐲߩಽሶᕈ࿕㨚ဳඨዉ㔚⇇ലᨐ࠻ࡦࠫࠬ࠲㩷 㪲㪌㪴 ಽሶᕈඨዉࠍߞߚ࠻ࡦࠫࠬ࠲ߪ࡞ࡉࠪࠠࡈޔᕈૐ᷷วᚑน⢻ߥߤߩⷰὐ߆ࠄᵈ⋡ߐࠇ ߡࠆ⤑⭯ޕᛛⴚߩቢోᕈࠍㅊ᳞ߒࡦ࠲ࡦࡍޔනಽሶጀࡃ࠶ࡈࠔ߇ၮ᧼ߩಽሶߧࠇᕈࠍᡷༀߒ ߡ 㪚㪍㪇 ⭯⤑ߩ⚿᥏ᕈࠍ↹ᦼ⊛ߦะߐߖޔ⇇ᦨ㜞ߩ㨚ဳ㔚⇇ലᨐ⒖േᐲ㩷 㧡㪺㫄㪉㪆㨂㨟ࠍߔࠆ㔚⇇ ലᨐ࠻ࡦࠫࠬ࠲ࠍߒߚޕ㩷 㧠Ꮏᬺൻ߳ߩዷ㐿 ࠦࡦࡆ࠽࠻ࠕ࡞ࠩ㪤㪙㪜 ߪ⑼ቇᛛⴚᝄ⥝ᯏ᭴㧔㪡㪪㪫㧕ࠃࠅ࿖ౝᄖߩ․⸵ࠍขᓧߒࠗޔ ࡦࠬ↢↥ߒߡᶏᄖߦ߽᥉ߒߡࠆޕ 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Ed., 44, 3565 (2005). -73- 口頭発表Ｂ ᓧࠄࠇߚ߽ߩࠃࠅ߽㘧べ⊛ߦᵴᕈ߇ะߔࠆߎߣ߇ࠊ߆ߞߚޕ H2 O Pt e- 口頭発表 B-8 ⊒㗴⋡㧦శ㔚ᭂߦࠃࠆ᳓ߩಽ⸃ ⊒⠪㧦ਛᚭ ⟵⑥ ⊒㗴⋡㧦శ㔚ᭂߦࠃࠆ᳓ߩಽ⸃ ᚲዻᯏ㑐㧦㑐ቇ㒮ᄢቇ ⊒⠪㧦ਛᚭ ⟵⑥ ㅪ⛊వ㧦 ޥᐶ⋵ਃ↰Ꮢቇ ৼ⋡ ⇟ ᚲዻᯏ㑐㧦㑐ቇ㒮ᄢቇ 6'.㧦㔚ሶࡔ࡞㧦PCMCVQ"EJGOGUQUCMCWCELR ㅪ⛊వ㧦 ޥᐶ⋵ਃ↰Ꮢቇ ৼ⋡ ⇟ 6'.㧦㔚ሶࡔ࡞㧦PCMCVQ"EJGOGUQUCMCWCELR ⊒ ⷐ ᣦ 口頭発表Ｂ 1㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ 㩷 ᧄ⎇ⓥ䈲䇮ᄙ⚿᥏䉲䊥䉮䊮䋨㪪㫀䋩⭯⤑䈫นⷞశᔕ╵ᕈ䈱㊄ዻ㉄ൻ‛䋨㪤㪦㫏䋩⭯⤑䈭 1㧚ߪߓߦ 㩷 䈇䈚䈲䊥䊮ൻ䉧䊥䉡䊛䋨㪞㪸㪧䋩䈫䈎䉌䈭䉎ⶄวඨዉ㔚ᭂ䉕㐿⊒䈚䇮䋲Ბ㓏䋨䈭䈇䈚䈲䋳 ᧄ⎇ⓥ䈲䇮ᄙ⚿᥏䉲䊥䉮䊮䋨㪪㫀䋩⭯⤑䈫นⷞశᔕ╵ᕈ䈱㊄ዻ㉄ൻ‛䋨㪤㪦㫏䋩⭯⤑䈭 Ბ㓏䋩ബᯏ᭴䈮䉋䉍䇮㜞ല₸䈎䈧ૐ䉮䉴䊃䈱ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䋨࿑䋱䋩䉕㆐ᚑ䈜䉎䈖䈫䉕 䈇䈚䈲䊥䊮ൻ䉧䊥䉡䊛䋨㪞㪸㪧䋩䈫䈎䉌䈭䉎ⶄวඨዉ㔚ᭂ䉕㐿⊒䈚䇮䋲Ბ㓏䋨䈭䈇䈚䈲䋳 ⋡⊛䈫䈚䈢䇯ᄥ㓁䉣䊈䊦䉩䊷䈱ൻቇ䉣䊈䊦䉩䊷䈻䈱ᄌ឵ല₸䈱⋡ᮡ୯䈫䈚䈩䈲䇮 Ბ㓏䋩ബᯏ᭴䈮䉋䉍䇮㜞ല₸䈎䈧ૐ䉮䉴䊃䈱ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䋨࿑䋱䋩䉕㆐ᚑ䈜䉎䈖䈫䉕 ታ↪ൻ䈱น⢻ᕈ䈱⋡ㅜ䈫䈭䉎䋨䈚䈎䈚䈱⎇ⓥ䊧䊔䊦䈎䉌䉎䈫↹ᦼ⊛䈮㜞䈇䋩 ⋡⊛䈫䈚䈢䇯ᄥ㓁䉣䊈䊦䉩䊷䈱ൻቇ䉣䊈䊦䉩䊷䈻䈱ᄌ឵ല₸䈱⋡ᮡ୯䈫䈚䈩䈲䇮 㪈㪇㩼䉕⸳ቯ䈚䇮䉁䈢ૐ䉮䉴䊃ൻ䈱ၮḰ䈫䈚䈩䈲䇮㜞䉮䉴䊃䊶Ქ䈱᧚ᢱ䉇ૐၒ⬿㊂䈱ర ታ↪ൻ䈱น⢻ᕈ䈱⋡ㅜ䈫䈭䉎䋨䈚䈎䈚䈱⎇ⓥ䊧䊔䊦䈎䉌䉎䈫↹ᦼ⊛䈮㜞䈇䋩 ⚛䉕↪䈚䈭䈇䈖䈫䇮䉁䈢㜞⌀ⓨ䇮㜞᷷䈭䈬䈱㜞䉣䊈䊦䉩䊷ᶖ⾌䈱ㅧᴺ䉕↪ 㪈㪇㩼䉕⸳ቯ䈚䇮䉁䈢ૐ䉮䉴䊃ൻ䈱ၮḰ䈫䈚䈩䈲䇮㜞䉮䉴䊃䊶Ქ䈱᧚ᢱ䉇ૐၒ⬿㊂䈱ర 䈚䈭䈇䈖䈫䉕⸳䈔䈢䇯䈖䈱ၮᧄᣇ㊎䈱䉅䈫䈮⋡ᮡല₸䉕㆐ᚑ䈚䈢䈭䉌䈳䇮䈖䈱ታ↪ൻ ⚛䉕↪䈚䈭䈇䈖䈫䇮䉁䈢㜞⌀ⓨ䇮㜞᷷䈭䈬䈱㜞䉣䊈䊦䉩䊷ᶖ⾌䈱ㅧᴺ䉕↪ 䉅䈇䉋䈇䉋ᧄᩰ⊛䈭ᬌ⸛䈱Ბ㓏䈮䉎䈪䈅䉐䈉䈫ᕁ䉒䉏䉎䇯㩷 䈚䈭䈇䈖䈫䉕⸳䈔䈢䇯䈖䈱ၮᧄᣇ㊎䈱䉅䈫䈮⋡ᮡല₸䉕㆐ᚑ䈚䈢䈭䉌䈳䇮䈖䈱ታ↪ൻ 㩷 䉅䈇䉋䈇䉋ᧄᩰ⊛䈭ᬌ⸛䈱Ბ㓏䈮䉎䈪䈅䉐䈉䈫ᕁ䉒䉏䉎䇯㩷 2㧚䌓䌩㪆䌇䌡䌐ⶄว㔚ᭂ䉕↪䈇䉎㜞ല₸䈱ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃ 㩷 ࿑䋱㩷 ⶄวඨዉ㔚ᭂ䈮䉋 㜞ല₸䊶ૐ䉮䉴䊃䈱ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䉕⋡ᮡ䈮䇮ᄙ⚿᥏㪪㫀䇮䉝䊝䊦䊐䉜䉴 㪪㫀 ⭯⤑䈫นⷞ 䉎ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃ 2㧚䌓䌩㪆䌇䌡䌐ⶄว㔚ᭂ䉕↪䈇䉎㜞ല₸䈱ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃ ࿑䋱㩷 ⶄวඨዉ㔚ᭂ䈮䉋 శᔕ╵ᕈ䈱䊥䊮ൻ䉧䊥䉡䊛䋨㪞㪸㪧䋩䈫䈎䉌䈭䉎ⶄว㔚ᭂ䉕⠨᩺䈚䇮ታ㓙䈮ᄥ㓁శ䈮䉋䉎᳓ಽ 㜞ല₸䊶ૐ䉮䉴䊃䈱ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䉕⋡ᮡ䈮䇮ᄙ⚿᥏㪪㫀䇮䉝䊝䊦䊐䉜䉴 㪪㫀 ⭯⤑䈫นⷞ 䉎ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃ ⸃䉕ታ䈚䈢䋨࿑䋲䋩䇯ౕ⊛䈮䈲䇮㫅㪄㪪㫀㪆㫇㪄㪚㫌㪠 䊓䊁䊨ធว䋨⚿᥏ 㫅㪄㪪㫀 䈮⌀ⓨ⫳⌕ᴺ䈪 శᔕ╵ᕈ䈱䊥䊮ൻ䉧䊥䉡䊛䋨㪞㪸㪧䋩䈫䈎䉌䈭䉎ⶄว㔚ᭂ䉕⠨᩺䈚䇮ታ㓙䈮ᄥ㓁శ䈮䉋䉎᳓ಽ 㫇㪄㪚㫌㪠 ⭯⤑䉕ᒻᚑ䈚䈢䉅䈱䋩䈍䉋䈶 㫅㪄㫀㪄㫇 ធว䉝䊝䊦䊐䉜䉴䉲䊥䉮䊮䋨㪸㪄㪪㫀䋩䈫Ꮢ⽼䈱 㫅㪄㫇㩷 ⸃䉕ታ䈚䈢䋨࿑䋲䋩䇯ౕ⊛䈮䈲䇮㫅㪄㪪㫀㪆㫇㪄㪚㫌㪠 䊓䊁䊨ធว䋨⚿᥏ 㫅㪄㪪㫀 䈮⌀ⓨ⫳⌕ᴺ䈪 㪞㪸㪧 䈫䉕⚵䉂ว䉒䈞䈢㵰㫅㪄㪪㫀㪆㫇㪄㪚㫌㪠㪆㪆㫅㪄㫀㪄㫇㩷㪸㪄㪪㫀㪆㪆㫅㪄㫇㩷㪞㪸㪧㪆㪠㪫㪦㪆㩷㪩㫌㪦㪉㵱䈱᭴ㅧ䉕䈜䉎 㫇㪄㪚㫌㪠 ⭯⤑䉕ᒻᚑ䈚䈢䉅䈱䋩䈍䉋䈶 㫅㪄㫀㪄㫇 ធว䉝䊝䊦䊐䉜䉴䉲䊥䉮䊮䋨㪸㪄㪪㫀䋩䈫Ꮢ⽼䈱 㫅㪄㫇㩷 ਃᲑബ䈱ⶄว㔚ᭂ䈫䈚䈢䇯䈖䈱ⶄว㔚ᭂ䈲⚂ 㪉㪅㪊㩷㪭 䈫䈇䈉ᄢ䈐䈇శ㔚ജ䉕␜䈚䇮䈖䉏 㪞㪸㪧 䈫䉕⚵䉂ว䉒䈞䈢㵰㫅㪄㪪㫀㪆㫇㪄㪚㫌㪠㪆㪆㫅㪄㫀㪄㫇㩷㪸㪄㪪㫀㪆㪆㫅㪄㫇㩷㪞㪸㪧㪆㪠㪫㪦㪆㩷㪩㫌㪦㪉㵱䈱᭴ㅧ䉕䈜䉎 䈮䉋䈦䈩䇮䈖䈱㔚ᭂ䈫⊕㊄ኻᭂ䈫䈎䉌䈭䉎㔚᳇ൻቇ䉶䊦䋨࿑䋱ෳᾖ䋩䈪ᄖㇱ䊋䉟䉝䉴䈭䈚䈮 ਃᲑബ䈱ⶄว㔚ᭂ䈫䈚䈢䇯䈖䈱ⶄว㔚ᭂ䈲⚂ 㪉㪅㪊㩷㪭 䈫䈇䈉ᄢ䈐䈇శ㔚ജ䉕␜䈚䇮䈖䉏 ᄥ㓁శ䈱䉂䈮䉋䉎᳓䈱ಽ⸃䈏น⢻䈫䈭䈦䈢䇯ታ㓙䈮䇮䉸䊷䊤䉲䊚䊠䊧䊷䉺䈮䉋䉎ᄥ㓁శ᳓ 䈮䉋䈦䈩䇮䈖䈱㔚ᭂ䈫⊕㊄ኻᭂ䈫䈎䉌䈭䉎㔚᳇ൻቇ䉶䊦䋨࿑䋱ෳᾖ䋩䈪ᄖㇱ䊋䉟䉝䉴䈭䈚䈮 ಽ⸃䉕ታᣉ䈚䈩䇮ᄥ㓁䉣䊈䊦䉩䊷䈱ൻቇ䉣䊈䊦䉩䊷䈻䈱ᄌ឵ല₸ I㩷 㫊㪺㪿㪼㫄 䈫䈚䈩 㪉㪅㪊㩷 㵨㩷 ᄥ㓁శ䈱䉂䈮䉋䉎᳓䈱ಽ⸃䈏น⢻䈫䈭䈦䈢䇯ታ㓙䈮䇮䉸䊷䊤䉲䊚䊠䊧䊷䉺䈮䉋䉎ᄥ㓁శ᳓ 㪊㪅㪌㩷㩼䉕ᓧ䈢䇯䈖䈱୯䈲ૐ䉮䉴䊃䊶ታ↪ൻ䈱น⢻ᕈ䉕䉅䈧㔚ᭂ䈱䉅䈱䈫䈚䈩䈲⇇ᦨ㜞䊧䊔 ಽ⸃䉕ታᣉ䈚䈩䇮ᄥ㓁䉣䊈䊦䉩䊷䈱ൻቇ䉣䊈䊦䉩䊷䈻䈱ᄌ឵ല₸ I㩷 㫊㪺㪿㪼㫄 䈫䈚䈩 㪉㪅㪊㩷 㵨㩷 ࿑㧞 ⶄว㔚ᭂߦࠃ 䊦䈱୯䈪䈅䉎䇯㩷 ࠆᄥ㓁శ᳓ಽ⸃㧔㔚 㪊㪅㪌㩷㩼䉕ᓧ䈢䇯䈖䈱୯䈲ૐ䉮䉴䊃䊶ታ↪ൻ䈱น⢻ᕈ䉕䉅䈧㔚ᭂ䈱䉅䈱䈫䈚䈩䈲⇇ᦨ㜞䊧䊔 ࿑㧞 ⶄว㔚ᭂߦࠃ 䈢䈣䈚䇮䈖䈱ല₸䈲ᧄ⎇ⓥ䈱⋡ᮡ୯ 㪈㪇㩼䈮Ყ䈼䉎䈫䉁䈣ૐ䈇䇯䈖䈱ਥ䈭ේ࿃䈲䇮࿁ ᭂ㕙ߦᵃߩ⊒↢߇ 䊦䈱୯䈪䈅䉎䇯㩷 ࠆᄥ㓁శ᳓ಽ⸃㧔㔚 ↪䈇䈢 㫅㪄㫇㩷㪞㪸㪧 䈏Ꮢ⽼䈱 㪣㪜㪛 ↪䈱䉅䈱䈪䈅䉎䈢䉄䇮శๆ․ᕈ䈏ᖡ䈒䋨㪋㪏㪇㩷㫅㫄 䈅䈢䉍䉋 ߃ࠆ㧕 䈢䈣䈚䇮䈖䈱ല₸䈲ᧄ⎇ⓥ䈱⋡ᮡ୯ 㪈㪇㩼䈮Ყ䈼䉎䈫䉁䈣ૐ䈇䇯䈖䈱ਥ䈭ේ࿃䈲䇮࿁ ᭂ㕙ߦᵃߩ⊒↢߇ 䉍⍴ᵄ㐳䈱శ䈏శ㔚ᵹ䈮ነਈ䈞䈝䋩䇮శ㔚ᵹ୯䈏ૐ䈇䈖䈫䈮䉋䉎䇯◲න䈭⸘▚䈮䉋䉍䇮ᄥ ↪䈇䈢 㫅㪄㫇㩷㪞㪸㪧 䈏Ꮢ⽼䈱 㪣㪜㪛 ↪䈱䉅䈱䈪䈅䉎䈢䉄䇮శๆ․ᕈ䈏ᖡ䈒䋨㪋㪏㪇㩷㫅㫄 䈅䈢䉍䉋 ߃ࠆ㧕 㓁㔚ᳰ↪䈮ㆡᱜ䈮䈘䉏䈢 㫅㪄㫇㩷㪞㪸㪧 䉕↪䈇䉏䈳䇮శ㔚ᵹ䈏ᄢ䈮Ⴧᄢ䈚䇮ല₸㪈㪇㩼㩷 䈱㆐ᚑ䉅น⢻䈮䈭䉎䈫䈱ㅢ䈚䉕 䉍⍴ᵄ㐳䈱శ䈏శ㔚ᵹ䈮ነਈ䈞䈝䋩䇮శ㔚ᵹ୯䈏ૐ䈇䈖䈫䈮䉋䉎䇯◲න䈭⸘▚䈮䉋䉍䇮ᄥ ᓧ䈢䇯䈎䈒䈩ᒰೋ䈱⋡ᮡ䈲ၮᧄ⊛䈮㆐ᚑ䈘䉏䈢䇯㩷 㓁㔚ᳰ↪䈮ㆡᱜ䈮䈘䉏䈢 㫅㪄㫇㩷㪞㪸㪧 䉕↪䈇䉏䈳䇮శ㔚ᵹ䈏ᄢ䈮Ⴧᄢ䈚䇮ല₸㪈㪇㩼㩷 䈱㆐ᚑ䉅น⢻䈮䈭䉎䈫䈱ㅢ䈚䉕 䈘䉌䈮 㪞㪸㪧 䈮䈲⓸⚛䊄䊷䊒䈮䉋䉎䊋䊮䊄䉩䊞䉾䊒䈱❗ዊ䇮శๆଥᢙ䈱Ⴧᄢ䈭䈬䈱৻ጀ䈱ല₸ะ䈱น⢻ᕈ䈏ሽ䈚䇮 ᓧ䈢䇯䈎䈒䈩ᒰೋ䈱⋡ᮡ䈲ၮᧄ⊛䈮㆐ᚑ䈘䉏䈢䇯㩷 䉁䈢 㪞㪸䇮㪧 䈫䉅ၒ⬿⾗Ḯ㊂䈲ዋ䈭䈒䈭䈇䇯䈖䉏䉌䈱ὐ䉕ൊ᩺䈚䈩䇮㵰ᄙ⚿᥏ 㪪㫀 ⭯⤑㪆㪸㪄㪪㫀 ⭯⤑㪆㪞㪸㪧㵱䈏ૐ䉮䉴䊃䊶㜞ല₸䈱ᄥ 䈘䉌䈮 㪞㪸㪧 䈮䈲⓸⚛䊄䊷䊒䈮䉋䉎䊋䊮䊄䉩䊞䉾䊒䈱❗ዊ䇮శๆଥᢙ䈱Ⴧᄢ䈭䈬䈱৻ጀ䈱ല₸ะ䈱น⢻ᕈ䈏ሽ䈚䇮 㓁శ᳓ಽ⸃↪䈱ⶄว㔚ᭂ䈫䈚䈩ᦨㆡ䈱⚵ว䈞䈱৻䈧䈪䈅䉎䈫䈇䈉⚿⺰䉕ᓧ䈢䇯㩷 䉁䈢 㪞㪸䇮㪧 䈫䉅ၒ⬿⾗Ḯ㊂䈲ዋ䈭䈒䈭䈇䇯䈖䉏䉌䈱ὐ䉕ൊ᩺䈚䈩䇮㵰ᄙ⚿᥏ 㪪㫀 ⭯⤑㪆㪸㪄㪪㫀 ⭯⤑㪆㪞㪸㪧㵱䈏ૐ䉮䉴䊃䊶㜞ല₸䈱ᄥ 㩷 㓁శ᳓ಽ⸃↪䈱ⶄว㔚ᭂ䈫䈚䈩ᦨㆡ䈱⚵ว䈞䈱৻䈧䈪䈅䉎䈫䈇䈉⚿⺰䉕ᓧ䈢䇯㩷 㩷 -74- 口頭発表 B-8 3㧚ૐ䉮䉴䊃ൻ䉕䉄䈙䈚䈢ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃ ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䈱৻ጀ䈱ૐ䉮䉴䊃ൻ䉕䉄䈙䈚䈩䇮䊥䊮ൻ䉧䊥䉡䊛䋨㪞㪸㪧䋩䈱ઍ䉒䉍䈮䇮นⷞశᔕ╵ᕈ䈱㊄ዻ㉄ൻ‛䋨㪤㪦㫏䋩ᓸ ☸ሶ⭯⤑䉕↪䈇䉎ⶄวඨዉ㔚ᭂ䈮䈧䈇䈩䉅ᢙᄙ䈒䈱⎇ⓥ䉕ⴕ䈦䈢䇯นⷞశᔕ╵ᕈ㊄ዻ㉄ൻ‛䈫䈚䈩䈲䇮㪮㪦㪊㪃㩷㪥㪄㪻㫆㫇㪼㪻㩷 㪫㫀㪦㪉㪃㩷㪚㪄㪻㫆㫇㪼㪻㩷㪫㫀㪦㪉㪃㩷㪚䌲㪃䌓䌢㪄㪺㫆㪻㫆㫇㪼㪻㩷㪫㫀㪦㪉㪃㩷㪙㫀㪭㪦㪋㪃㩷㪫㪸㪦㪥㪃㩷㪱㫅㪦㪞㪸㪥 ࿕ṁ㪃㩷㪙㫀㪫㫀㪭㪦㪍㪃㩷㪙㫀㪱㫅㪉㪭㪦㪍㪃㩷㪙㫀㪚㫌㪉㪭㪦㪍㩷 䈭䈬䉕ᬌ⸛䈚 䈢䇯䈖䈱䈉䈤 㪙㫀㪫㫀㪭㪦㪍㪃㩷㪙㫀㪱㫅㪉㪭㪦㪍㪃㩷㪙㫀㪚㫌㪉㪭㪦㪍 䈲䇮ᧄ⎇ⓥ䈮䈍䈇䈩ᣂⷙ䈮㜞ᵴᕈ䈭นⷞశᔕ╵ᕈ㊄ዻ㉄ൻ‛䈫䈚䈩㐿⊒䈚䈢 䉅䈱䈪䈅䉎䇯㩷 䈖䈱ᣇᑼ䈪䈲䇮䈖䉏䉁䈪䈱䈫䈖䉐䇮ല₸䈲 㪈㩼એਅ䈮⇐䉁䈦䈩䈇䉎䇯ਥ䈭ේ࿃䈲䇮㊄ዻ㉄ൻ‛ᓸ☸ሶ⭯⤑䈪ᕈ⢻䈱䉋䈇䉅 䈱䈏䈘䉏䈭䈎䈦䈢䈖䈫䈮䉋䉎䇯䈢䈣䈚䇮᧪䇮㜞ᕈ⢻䈱㊄ዻ㉄ൻ‛䈏䈘䉏䉏䈳䇮䈖䈱ᣇᑼ䈲ᭂ䉄䈩ૐ䉮䉴䊃䈫䈇䈉 ․ᓽ䉕䉅䈧䈱䈪䇮৻べᄥ㓁䉣䊈䊦䉩䊷ᄌ឵䈱ജ䈭ᣇᑼ䈫䈭䉎น⢻ᕈ䉕䉅䈦䈩䈇䉎䇯㩷 㩷 ᄥ㓁శ䈮䉋䉎᳓ಽ⸃䈫ਗ䉖䈪䇮ᄥ㓁శ䈮䉋䉎䊣䉡ൻ᳓⚛䋨䌈䌉䋩䈱᳓⚛䋨䌈䋲䋩䈫䊣䉡⚛䋨䌉䋲䋩䈻䈱ಽ⸃䉅䇮ᄥ㓁䉣䊈䊦䉩䊷䈱 ൻቇ䉣䊈䊦䉩䊷䈻䈱ᄌ឵♽䈫䈚䈩㊀ⷐ䈪䈅䉎䇯䈖䈱ᔕ䈲ⶄว㔚ᭂ䈮䈚䈭䈒䈩䉅䌓䌩න⁛䈪㆐ᚑ䈪䈐䉎䈫䈇䈉ᄢ䈐䈭․ᓽ䉕 䉅䈦䈩䈇䉎䇯䈠䈖䈪䇮ᧄ⎇ⓥ䈪䈲䇮䈖䈱♽䈮䈧䈇䈩䉅㜞ല₸䊶ૐ䉮䉴䊃䉕⋡ᮡ䈮⎇ⓥ䉕ㅴ䉄䈢䇯䈠䈚䈩䇮ౝ䈜䉎ᄙ䈒䈱࿎㔍 䉕⁛ഃ⊛䈭䉝䉟䊂䉞䉝䈪⓭⎕䈚䈩䇮න⚿᥏㪪㫀 㔚ᭂ䉕↪䈇䈢♽䈪 㪎㪅㪋㩼䇮ᄙ⚿᥏㪪㫀 䉡䉣䊷䊊㔚ᭂ䉕↪䈇䈢♽䈪 㪌㪅㪋㩷㩼䇮䉁䈢ૐ 䉮䉴䊃䈱․ᓽ䉕䉅䈧ᓸ⚿᥏ 㪪㫀 ⭯⤑㔚ᭂ䉕↪䈇䈢♽䈪 㪉㪅㪊㩷 㩼䈫䈇䈉㜞䈇ᄥ㓁䉣䊈䊦䉩䊷ᄌ឵ല₸䉕ᓧ䈢䇯䈖䉏䉌䈲䈇䈝䉏䉅 ⇇ᦨ㜞䈱୯䈪䈅䉎䇯㩷 㩷㩷㩷 5㧚ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䈱㜞ല₸ൻ䈱䈢䉄䈱ⷐ⚛⎇ⓥ䈱ផㅴ ᧄ⎇ⓥ䈪䈲䇮ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䈱ၮ⋚䈫䈭䉎ⷐ⚛⎇ⓥ䈮ᄙ䈒䈱ห⎇ⓥ⠪䉕ㄫ䈋䇮ᄙᣇ㕙䈎䉌⎇ⓥ䉕ㅴ䉄䈢䇯䈖䈱ⷐ⚛⎇ ⓥ䈎䉌䈲⇇ೋ䈱⇇䉕వዉ䈜䉎ఝ䉏䈢⎇ⓥᚑᨐ䈏ᢙᄙ䈒↢䉁䉏䈢䇯䈋䈳䇮㜞ᕈ⢻䈱ᓸ⚿᥏ 㪊㪚㪄㪪㫀㪚㪑㪟 ⭯⤑䈱㐿⊒䇮 ᧃ┵䈮ੑ㊀⚿ว䉕䈜䉎䉝䊦䉨䊦ၮ䈮䉋䉎 㪪㫀 㕙䈱ୃ㘼䇮᷷䈭᧦ઙ䈪䈱ല₸䈱䉋䈇 㪪㫀 㕙䈱䉝䊦䉨䊦ൻᴺ䈱㐿⊒䇮 ዋᢙ䉨䊞䊥䉝ᡰ㈩䈱ℂᗐ⊛䈭 㫅㪄㪪㫀㪆㫇㪄㪚㫌㪠 䊓䊁䊨ធว䈱㐿⊒䇮ᄙ⚿᥏䌓䌩䉡䉣䊷䊊䈱ဋ৻䈭ήൻಣℂᴺ䈱㐿⊒䇮䉲䉝 䊮ಣℂ䈮䉋䉎ᄙ⚿᥏ 㪪㫀 䉡䉣䊷䊊䈱㜞ല₸ൻ䇮᳓䈱శಽ⸃ᔕ䈱ಽሶ䊧䊔䊦䈱ᯏ᭴⸃䇮ᣂ䈚䈇㜞ല₸䈱นⷞశᔕ╵ᕈ ㊄ዻ㉄ൻ‛䈱㐿⊒䇮นⷞశᔕ╵ᕈ㊄ዻ㉄ൻ‛䈱శ䉣䉾䉼䊮䉫䈮䉋䉎㜞ല₸ൻ䇮ᶧਛ䊧䊷䉱䉝䊑䊧䊷䉲䊢䊮䈮䉋䉎㜞ᕈ⢻ 䈱㊄ዻ㉄ൻ‛⭯⤑䈱䇮䊅䊉᭴ㅧ᧚ᢱ䊶䉲䉴䊁䊛䈱⹏ଔ䈱䈢䉄䈱㜞ᗵᐲ㗼ᓸㆊᷰๆಽశ䉲䉴䊁䊛䈱㐿⊒䇮ⶄว㔚 ᭂ䈱䊂䊋䉟䉴䉲䊚䊠䊧䊷䉲䊢䊮䈱ᚑഞ䈭䈬䈏ઍ⊛䈭䉅䈱䈪䈅䉎䇯㩷㩷 㩷 6㧚ᓟߩዷᦸ 㜞ല₸䊶ૐ䉮䉴䊃䈱ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䈲ੱ㘃䈱ᖤ㗿䈪䈅䉍䇮䉁䈢⍹ᴤ䇮ᄤὼ䉧䉴╬䈱ၒ⬿䉣䊈䊦䉩䊷䈱ᨗᷢ䉇ⅣႺ 㗴䈏ต䈳䉏䉎ᣣ䈮䈍䈇䈩䈲✕ᕆ䈱⺖㗴䈫䈭䈦䈩䈇䉎䇯ᧄ⎇ⓥ䈪䈲䇮㵰ᄙ⚿᥏㪪㫀⭯⤑㪆㪸㪄㪪㫀⭯⤑㪆㪞㪸㪧㵱ဳ䈱ᣂ䈚䈇ⶄว㔚 ᭂ䉕㐿⊒䈚䇮㫅㪄㫇㩷 㪞㪸㪧 䈱ᴺ䉕ㆡᱜൻ䈜䉎䈖䈫䈮䉋䉍䇮ታ↪ൻ䈱น⢻ᕈ䈱⋡ㅜ䈫䈭䉎ല₸ 㪈㪇㩼㩷 䈱㆐ᚑ䈱ㅢ䈚䈏䈅䉎䈖 䈫䉕␜䈚䈢䇯䉁䈢 㪞㪸㪧 䈮䈲⓸⚛䈱䊄䊷䊒䈮䉋䉎䊋䊮䊄䉩䊞䉾䊒䈱❗ዊ䈍䉋䈶శๆଥᢙ䈱Ⴧᄢ䈭䈬䈱৻ጀ䈱ല₸ะ䈱 น⢻ᕈ䈏ሽ䈚䇮㪞㪸䇮㪧 䈱⾗Ḯၒ⬿㊂䉅ዋ䈭䈒䈭䈇䇯䈠䉏䉉䈋䇮䈖䈱ⶄว㔚ᭂ䈲ᓟᄢ䈐䈒⊒ዷ䈜䉎䈖䈫䈏ᦼᓙ䈘䉏䉎䇯㩷 ᧄ⎇ⓥ䈪䈲䇮㊄ዻ㉄ൻ‛䈱ᓸ☸ሶ⭯⤑䉕↪䈜䉎ⶄว㔚ᭂ䈪䉅䇮ૐല₸䈪䈲䈅䉎䈏䇮ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䈮ᚑഞ䈚䈢䇯䈖䉏 䈲㊄ዻ㉄ൻ‛䈱ᓸ☸ሶ䈱䊕䊷䉴䊃䉕Ⴃ䉎䈫䈇䈉ᭂ䉄䈩◲න䈭ᣇᴺ䈪ᄥ㓁శ᳓ಽ⸃䉕㆐ᚑ䈪䈐䉎䈖䈫䉕␜䈚䈩䈇䉎䇯᧪䇮 ㊄ዻ㉄ൻ‛䈪ല₸䈱䉋䈇䉅䈱䈏䈘䉏䉏䈳䇮䈖䈱ᣇᑼ䈲৻べᄥ㓁䉣䊈䊦䉩䊷↪ᴺ䈱ਥᵹ䈮䈭䉎น⢻ᕈ䉕䉅䈦䈩䈇 䉎䇯䈖䈱ᣇ㕙䈱⊒ዷ䉅ᦼᓙ䈘䉏䉎䇯㩷 㩷 7㧚ෳ⠨ᢥ₂ 1) Y. Nakato, N. Kato, A. Imanishi, T. Sugiura, S. Ogawa, N. Yoshida, S. Nonomura, “Solar water splitting with a composite silicon/metal oxide semiconductor electrode”, Proc. of SPIE, Solar Hydrogen and Nanotechnology, ed. L. Vayssieres, Vol. 6340, 28 (2006). -75- 口頭発表Ｂ 4㧚ᄥ㓁శ䈮䉋䉎 㪟㪠 䈱 㪟㪉 䈫 㪠㪉 䈻䈱ಽ⸃ 口頭発表 B-9 B㧙㧥 200㧣ᐕᐲߩ߳᧪ᧂࠢ࠹ࡁ࠽ޟᚢޠᚑᨐႎ๔ળ B㧙㧥 200㧣ᐕᐲߩ߳᧪ᧂࠢ࠹ࡁ࠽ޟᚢޠᚑᨐႎ๔ળ ญ 㗡 ⊒ ⊒㗴⋡㧦ࡔ࠲ࡑ࠹ࠕ࡞ߩᾲવዉ₸᷹ቯ ญ 㗡 ⊒ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦ችፒ ᐽᰴ ⊒㗴⋡㧦ࡔ࠲ࡑ࠹ࠕ࡞ߩᾲવዉ₸᷹ቯ ᚲዻᯏ㑐㧦ᎺᎿᬺᄢቇᄢቇ㒮↢Ꮏቇ⎇ⓥ⑼ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦ችፒ ᐽᰴ ㅪ⛊వ㧦ޥ808-0196 ർᎺᏒ⧯᧻߭߮߈ߩ 2-4 ᚲዻᯏ㑐㧦ᎺᎿᬺᄢቇᄢቇ㒮↢Ꮏቇ⎇ⓥ⑼ TEL㧦093-695-6030 㔚ሶࡔ࡞㧦[email protected] ㅪ⛊వ㧦ޥ808-0196 ർᎺᏒ⧯᧻߭߮߈ߩ 2-4 TEL㧦093-695-6030 㔚ሶࡔ࡞㧦[email protected] ⊒ ⷐ ᣦ 口頭発表Ｂ 1㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ࠽ࡁ࠹ࠢࡁࡠࠫߩ㘧べ⊛ߥㅴᱠߦࠃࠅ㧘ᓥ᧪ਇᄌߣᕁࠊࠇߡߚ᭽‛ߥޘᕈ߇ੱᎿ⊛ߦᓮน⢻ߣߥߞߡ߈ߚ㧚 1㧚ߪߓߦ ߘߩࠃ߁ߥ⥄ὼ⇇ߦߪሽߒ߃ߥᭂߡ․ߥ‛ᕈࠍᜬߟ‛⾰ߪ㧘✚⒓ߒߡࡔ࠲ࡑ࠹ࠕ࡞ߣ߫ࠇߡࠆ㧚ᧄ ࠽ࡁ࠹ࠢࡁࡠࠫߩ㘧べ⊛ߥㅴᱠߦࠃࠅ㧘ᓥ᧪ਇᄌߣᕁࠊࠇߡߚ᭽‛ߥޘᕈ߇ੱᎿ⊛ߦᓮน⢻ߣߥߞߡ߈ߚ㧚 ⎇ⓥߢߪ㧘ߎߩࡔ࠲ࡑ࠹ࠕ࡞ߩᔨࠍᾲᎿቇߦㆡ↪㧘࠽ࡁ᭴ㅧߦࠃߞߡᾲવዉ₸ࠍ‛ᕈߩოࠍ߃ߡૐᷫߐߖࠆ ߘߩࠃ߁ߥ⥄ὼ⇇ߦߪሽߒ߃ߥᭂߡ․ߥ‛ᕈࠍᜬߟ‛⾰ߪ㧘✚⒓ߒߡࡔ࠲ࡑ࠹ࠕ࡞ߣ߫ࠇߡࠆ㧚ᧄ ߎߣ㧘ߘߩᾲવዉ₸ࠍᢙ୯⸃ᨆߦࠃࠅ੍᷹ߔࠆߎߣ㧘ߐࠄߦߪ੍᷹ࠍㅢߒߡࡑ࡞࠴ࠬࠤ࡞ߥᾲવዉ⸘▚ࠍ⏕┙ߔ ⎇ⓥߢߪ㧘ߎߩࡔ࠲ࡑ࠹ࠕ࡞ߩᔨࠍᾲᎿቇߦㆡ↪㧘࠽ࡁ᭴ㅧߦࠃߞߡᾲવዉ₸ࠍ‛ᕈߩოࠍ߃ߡૐᷫߐߖࠆ ࠆߎߣࠍߨࠄߣߔࠆ㧚ߎߎߢߪ㧘࠽ࡁ᭴ㅧ‛ߩౕߣߒߡ࠽ࡁᄙሹߩᾲવዉ⽎ࠍᛒߞߚ㧚 ߎߣ㧘ߘߩᾲવዉ₸ࠍᢙ୯⸃ᨆߦࠃࠅ੍᷹ߔࠆߎߣ㧘ߐࠄߦߪ੍᷹ࠍㅢߒߡࡑ࡞࠴ࠬࠤ࡞ߥᾲવዉ⸘▚ࠍ⏕┙ߔ ࠆߎߣࠍߨࠄߣߔࠆ㧚ߎߎߢߪ㧘࠽ࡁ᭴ㅧ‛ߩౕߣߒߡ࠽ࡁᄙሹߩᾲવዉ⽎ࠍᛒߞߚ㧚 2㧚ࡈࠜࡁࡦャㅍ⸃ᨆߦࠃࠆ࠽ࡁᄙሹᾲવዉ⸘▚ ᾲャㅍᣇะߩ࠽ࡁ᭴ㅧߩᄢ߈ߐ㧸߇ࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ 2㧚ࡈࠜࡁࡦャㅍ⸃ᨆߦࠃࠆ࠽ࡁᄙሹᾲવዉ⸘▚ ⴕ⒟ l ࠃࠅዊߐߊߥࠅ㧘ㅢᏱᢔ⊛ߥᾲવዉ⽎߇ᒢ⊛ߥ ᾲャㅍᣇะߩ࠽ࡁ᭴ㅧߩᄢ߈ߐ㧸߇ࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ ャㅍߦߥࠆߣ㧘ᢔ⊛ߥᾲャㅍ㧔ࡈࠛߩᑼ㧕߇ᄢ೨ឭߣ ⴕ⒟ l ࠃࠅዊߐߊߥࠅ㧘ㅢᏱᢔ⊛ߥᾲવዉ⽎߇ᒢ⊛ߥ ߐࠇߡࠆᾲવዉᣇ⒟ᑼߢߪᛒ߃ߥߚ㧘ࡏ࡞࠷ࡑࡦャㅍ ャㅍߦߥࠆߣ㧘ᢔ⊛ߥᾲャㅍ㧔ࡈࠛߩᑼ㧕߇ᄢ೨ឭߣ ᣇ⒟ᑼߦࠃߞߡ㧘࠽ࡁᄙሹߩᾲવዉ₸ࠍᢙ୯⸃ᨆߒߚ[1]㧚 ߐࠇߡࠆᾲવዉᣇ⒟ᑼߢߪᛒ߃ߥߚ㧘ࡏ࡞࠷ࡑࡦャㅍ ਛᔃߦሹࠍߌߚ⸘▚⚿ᨐߩ৻ࠍ࿑ 1 ߦ␜ߔ㧚Უ᧚߇ Si ᣇ⒟ᑼߦࠃߞߡ㧘࠽ࡁᄙሹߩᾲવዉ₸ࠍᢙ୯⸃ᨆߒߚ[1]㧚 ߢࠆߎߣࠍቯߔࠆߣ㧘࿑ 1(a)ߩ⸘▚㗔ၞ৻ㄝߩ㐳ߐߪ ਛᔃߦሹࠍߌߚ⸘▚⚿ᨐߩ৻ࠍ࿑ 1 ߦ␜ߔ㧚Უ᧚߇ Si 2Pm ߢࠅ㧘࿑ 1(b)ߢߪ 40nm ߣߥࠆ㧚࿑ 1(a)ߩࠃ߁ߦᾲ ߢࠆߎߣࠍቯߔࠆߣ㧘࿑ 1(a)ߩ⸘▚㗔ၞ৻ㄝߩ㐳ߐߪ ߇ሹߩ⢛ᓟߦ߽࿁ࠅߎᢔ⊛ߥᾲવዉ⽎ߦኻߒ㧘࠽ࡁࠨ 2Pm ߢࠅ㧘࿑ 1(b)ߢߪ 40nm ߣߥࠆ㧚࿑ 1(a)ߩࠃ߁ߦᾲ ࠗ࠭ߩᓇ㗀߇ᒝߊߥࠆ㧔Kn<1㧕ߣ࿑ 1(b)ߦࠄࠇࠆࠃ߁ߦ ߇ሹߩ⢛ᓟߦ߽࿁ࠅߎᢔ⊛ߥᾲવዉ⽎ߦኻߒ㧘࠽ࡁࠨ ࠽ࡁሹ⢛ᓟߦᾲャㅍߩᓇ߇ᆎ㧘ャㅍߐࠇࠆᱜߩᾲᵹ᧤ ࠗ࠭ߩᓇ㗀߇ᒝߊߥࠆ㧔Kn<1㧕ߣ࿑ 1(b)ߦࠄࠇࠆࠃ߁ߦ ߇ዋߥߊߥࠆ㧚ᮮゲߦሹߩࠨࠗ࠭㧘❑ゲߦ߆ߌߩᾲવዉ₸ ࠽ࡁሹ⢛ᓟߦᾲャㅍߩᓇ߇ᆎ㧘ャㅍߐࠇࠆᱜߩᾲᵹ᧤ ߣߒߡ⚿ᨐࠍ࿑ 2 ߦࡊࡠ࠶࠻ߔࠆ㧚࿑ਛታ✢ߪᓥ᧪ߩࡈ ߇ዋߥߊߥࠆ㧚ᮮゲߦሹߩࠨࠗ࠭㧘❑ゲߦ߆ߌߩᾲવዉ₸ ࠛߩᑼ߆ࠄⓍ߽ࠄࠇࠆ߆ߌߩᾲવዉ₸ߩ㒢ߣਅ㒢ߢ ߣߒߡ⚿ᨐࠍ࿑ 2 ߦࡊࡠ࠶࠻ߔࠆ㧚࿑ਛታ✢ߪᓥ᧪ߩࡈ ࠆ㧚Kn ߇ዊߐߊߥࠆߣ㧘‛ᕈ୯ߩਅ㒢ࠍᄢߦ߃ߡᾲ ࠛߩᑼ߆ࠄⓍ߽ࠄࠇࠆ߆ߌߩᾲવዉ₸ߩ㒢ߣਅ㒢ߢ વዉ₸߇ૐᷫߒ㧘᧦ઙߦࠃߞߡߪ‛ᕈ୯ߩ 1 ഀએਅߩᾲવዉ ࠆ㧚Kn ߇ዊߐߊߥࠆߣ㧘‛ᕈ୯ߩਅ㒢ࠍᄢߦ߃ߡᾲ ₸߇⸘▚ߐࠇߚ㧚 વዉ₸߇ૐᷫߒ㧘᧦ઙߦࠃߞߡߪ‛ᕈ୯ߩ 1 ഀએਅߩᾲવዉ (a)Kn=0.1 (b) Kn=5 ࿑ 1 ࠽ࡁ᭴ㅧ‛ߩᾲવዉ⸘▚(a/L=0.2) (a)Kn=0.1 (b) Kn=5 ࿑ 1 ࠽ࡁ᭴ㅧ‛ߩᾲવዉ⸘▚(a/L=0.2) ࿑ 2 ߆ߌߩᾲવዉ₸⸘▚⚿ᨐ ࿑ 2 ߆ߌߩᾲવዉ₸⸘▚⚿ᨐ ₸߇⸘▚ߐࠇߚ㧚 3㧚ಽሶേജቇᴺߦࠃࠆᾲવዉ⸘▚ ߎࠇ߹ߢⴕߞߚࡈࠜࡁࡦャㅍ⸘▚ߢߪ㧘ࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ 3㧚ಽሶേജቇᴺߦࠃࠆᾲવዉ⸘▚ ⴕ⒟߿ࡈࠜࡁࡦߩㅦᐲ㧔㖸ㅦ㧕ߣߞߚ᧦ઙࠍᓧࠆߎߣ߇ߢ߈ ߎࠇ߹ߢⴕߞߚࡈࠜࡁࡦャㅍ⸘▚ߢߪ㧘ࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ ߥߚ㧘ಽሶേജቇ⸘▚ࠍⴕ߁ߎߣߢࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ⴕ ⴕ⒟߿ࡈࠜࡁࡦߩㅦᐲ㧔㖸ㅦ㧕ߣߞߚ᧦ઙࠍᓧࠆߎߣ߇ߢ߈ ⒟߿ࡈࠜࡁࡦߩㅦᐲࠍᓧࠆߎߣࠍ⹜ߺߚ㧚ᧄಽሶേജቇ⸘▚ߢ ߥߚ㧘ಽሶേജቇ⸘▚ࠍⴕ߁ߎߣߢࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ⴕ ߪ㧘ઍ⊛ߥඨዉߣߒߡ Si ࠍኻ⽎ߣߒ㧘ᾲャㅍ⽎ࠍࠃߊ ⒟߿ࡈࠜࡁࡦߩㅦᐲࠍᓧࠆߎߣࠍ⹜ߺߚ㧚ᧄಽሶേജቇ⸘▚ߢ ߢ߈ࠆߣߐࠇߡࠆ Stillinger-Weber ࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍ↪ ߪ㧘ઍ⊛ߥඨዉߣߒߡ Si ࠍኻ⽎ߣߒ㧘ᾲャㅍ⽎ࠍࠃߊ ߢ߈ࠆߣߐࠇߡࠆ Stillinger-Weber ࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍ↪ -76- ࿑ 3 ಽሶേജቇ⸘▚⚿ᨐ㧔᷷ᐲಽᏓ㧕 ࿑ 3 ಽሶേജቇ⸘▚⚿ᨐ㧔᷷ᐲಽᏓ㧕 口頭発表 B-9 B㧙㧥 200㧣ᐕᐲߩ߳᧪ᧂࠢ࠹ࡁ࠽ޟᚢޠᚑᨐႎ๔ળ ߚ㧚᷷ᐲߩႺ⇇᧦ઙߦߪㅦᐲࠬࠤࡦࠣᴺߦࠃࠆቯ᷷᧦ઙ ࠍਈ߃ߚ㧚ߪߓߦࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ⴕ⒟ࠍⓍ߽ࠆߚ㧘 ᭴ㅧߩߥ⭯⤑ߩᾲવዉ⸘▚ࠍⴕߞߚ㧚 ⸘▚⚿ᨐࠍ࿑3ߦ␜ߔ㧚 ࡈࠜࡁࡦャㅍߩ⸘▚⚿ᨐߣห᭽ߦ⸘▚㗔ၞਛᔃߩ᷷ᐲ൨㈩ߪ ዊߐߊߥࠅ㧘⭯⤑ߩෘߺᣇะߩᒢャㅍߩᓇ㗀߇⸘▚⚿ᨐߦ߽ ࠇߡࠆ㧚ߎߩ᷷ᐲ൨㈩ࠍࡈࠜࡁࡦ⸘▚⚿ᨐߣᲧセߒߚ⚿ᨐ㧘 ߅ࠃߘࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ⴕ⒟ߪ 80nm ߣⓍ߽ࠄࠇߚ㧚ߎߩ ߣห╬ߢࠅ㧘ಽሶേജቇ⸘▚ߩᅷᒰᕈࠍ␜ߔ᧚ᢱߢ߽ࠆ㧚 ߐࠄߦ࠽ࡁሹࠍߔࠆ⭯⤑ߦߟߡ߽⸘▚ࠍㅴߚ⚿ᨐ㧘ࡈࠜ ࿑ 4 ࠽ࡁᄙሹᾲવዉߩಽሶേജቇ⸘▚⚿ᨐ ࡁࡦャㅍ⸘▚ߦૃㅢߞߚᾲャㅍߩᓇ߇ࠇߚ㧔࿑ 4㧕 㧚߽ߜࠈࠎታ㛎ߦࠃࠆ⋥ធ⊛ߥ᷷ᐲಽᏓ⸘᷹߇ᔅⷐߢߪࠆ߇㧘 ಽሶേജቇ⸘▚ߣࡈࠜࡁࡦャㅍ⸘▚ߣߞߚ߹ߞߚߊ⇣ߥࠆၮ␆ᑼࠍ↪ࠆ⸃ᨆߢ㧘ቯᕈ⊛ߦ৻⥌ߔࠆ⚿ᨐ߇ᓧࠄ ࠇࠆߎߣߪ㧘ࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ⴕ⒟ߩⓍ߽ࠅ⚿ᨐߦട߃ߡ㧘ᣇߩᚻᴺߩᅷᒰᕈࠍ␜ߒߡࠆߣ⠨߃ߡࠆ㧚 4㧚ಽሶേജቇᴺߦࠃࠆࡈࠜࡁࡦ․ᕈߩ⸘▚ ࡈࠜࡁࡦャㅍ⸘▚ߢߪᓧࠆߎߣ߇ߢ߈ߥ㧘ࡈࠜࡁࡦߩ․ᕈࠍ⸘▚ߒߚ[2]㧚ઍ⊛ߥඨዉߣߒߡ Si ࠍኻ⽎ߣ ߒߡ㧘ᾲャㅍ⽎ࠍࠃߊߢ߈ࠆߣߐࠇߡࠆ Stillinger-Weber ࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍ⸘▚ߦ↪ߚ㧚⎇㐭⚿ᨐߣߒ ߡᓧࠄࠇࠆේሶߩㆇേ㧔ᝄേ㧕ߦኻߒߡ㧘ᤨⓨ㑆 2 ᰴరࡈࠛ⸃ᨆࠍⴕ߁ߎߣߢࡈࠜࡁࡦߩಽᢔ㑐ଥࠍᓧࠆߎ ߣ߇ߢ߈ࠆ㧚⸘▚⚿ᨐߩ৻ߣߒߡᓧࠄࠇߚ❑ᵄߩಽᢔ㑐ଥߣߘߩߣ߈ߩሹ㈩⟎ࠍ૬ߖߡ࿑ 5 ߦ␜ߔ㧚࠽ࡁሹ߇ ࠆ႐วߪ㧘ߘߩ㈩⟎ࠨࠗ࠭߇ࡦ࠳ࡓߢߞߡ߽㧘ࡈࠜࡁࡦߩಽᢔ㑐ଥߩ߈㧔ࡈࠜࡁࡦߩㅦᐲ v㧕߇ዊߐ ߊߥࠅ㧘࠽ࡁሹ᭴ㅧ߇ࡈࠜࡁࡦߩㅦᐲࠍਅߍࠆᗧߢ߽ᾲવዉ₸ૐᷫലᨐߦߟߥ߇ߞߡࠆߎߣ߇᳞ࠄࠇߚ㧚 ࿑ 5 ࠽ࡁࡐࠬ Si ߩಽᢔ㑐ଥ㧔 㧔001 ᣇะ㧕 㧘❑ᵄ㧕 㧘(a)ሹߥߒ (b)ᦼ⊛ߥሹ (c) ࡦ࠳ࡓߥሹ 5㧚߹ߣߣᓟߩዷᦸ ࠽ࡁᄙሹߩᾲવዉࠍ⸘▚㧘ᾲવዉ₸O=Cvl/3 ߢࠊߐࠇࠆ㧘ࡈࠜࡁࡦߩᐔဋ⥄↱ⴕ⒟ l ߽ߒߊߪࡈࠜࡁࡦߩㅦ ᐲ㧔㖸ㅦ㧕v ߇ᾲવዉ₸ૐᷫߦߤߩࠃ߁ߦᓇ㗀ߔࠆߩ߆ࠍ⚦ߦ⺞ߴࠆߎߣ߇ߢ߈ߚ㧚․ߦࡈࠜࡁࡦ⸃ᨆ⸘▚ߢ ߪ㧘࠽ࡁ᭴ㅧߦࠃࠅᐔဋ⥄↱ⴕ⒟ l ߇ੱᎿ⊛ߦ⍴ߊߢ߈ࠆߎߣ㧘ߘࠇߦࠃߞߡ߆ߌߩᾲャㅍ㊂߇ᷫዋߔࠆߎߣ㧘 ಽሶേജቇ⸘▚߆ࠄߪ㧘࠽ࡁሹߦࠃߞߡ㖸ㅦ߇ૐਅߔࠆߎߣ߇᳞ࠄࠇߚ㧚߃߫⎬‛⾰ߔߥࠊߜࡗࡦࠣ₸߇ ᄢ߈‛⾰ߦߪ㖸ㅦࠍૐߊߔࠆ⸳⸘㧘ࡈࠜࡁࡦᐔဋ⥄↱ⴕ⒟߇㐳 Si ߩࠃ߁ߥ‛⾰ߦߪ㧘࠽ࡁ᭴ㅧ㧔ߎߎߢߪ࠽ ࡁሹ᭴ㅧ㧕ߢࡈࠜࡁࡦャㅍࠍੱᎿ⊛ߦ〡ߨߔ⸳⸘߇ᾲવዉ₸ࠍૐᷫߐߖࠆߩߦലߢࠆߎߣ߇᳞ࠄࠇߚ㧚 ᓟߪߎߩࠃ߁ߥ⸳⸘ࠍᾲ㔚ඨዉߩ㜞ല₸ൻ߳ᔕ↪ߔࠆ⸘↹ߢࠆ㧚 6. ෳ⠨ᢥ₂ [1] K. Miyazaki, T. Arashi, D. Makino, H. Tsukamoto, IEEE trans. on CPMT, 29(2), pp.247-253(2006). [2] K. Miyazaki et al., ASME-JSME 2007 Summer Heat Transfer Conference, HT2007-32752 (2007). -77- 口頭発表Ｂ 㐳ߐߪ㧘ᾲવዉ₸㧘Ყᾲ㧘㖸ㅦ߆ࠄⓍ߽ࠄࠇࠆᐔဋ⥄↱ⴕ⒟ 口頭発表 B-10 B㧙㧝0 200㧣ᐕᐲߩ߳᧪ᧂࠢ࠹ࡁ࠽ޟᚢޠᚑᨐႎ๔ળ B㧙㧝0 200㧣ᐕᐲߩ߳᧪ᧂࠢ࠹ࡁ࠽ޟᚢޠᚑᨐႎ๔ળ ญ 㗡 ⊒ ⊒㗴⋡㧦Άᢱ㔚ᳰߩ࠽ࡁࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ ญ 㗡 ⊒ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦ᳰᐣม ᳃ᄦ ⊒㗴⋡㧦Άᢱ㔚ᳰߩ࠽ࡁࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ ᚲዻᯏ㑐㧦↥ᬺᛛⴚ✚ว⎇ⓥᚲ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦ᳰᐣม ᳃ᄦ ㅪ⛊వ㧦߫ߊߟޥᏒ᪢৻ৼ⋡㧝⇟㧝 ᚲዻᯏ㑐㧦↥ᬺᛛⴚ✚ว⎇ⓥᚲ 6'.㧦 㔚ሶࡔ࡞㧦VKMGUJQLK"CKUVIQLR ㅪ⛊వ㧦߫ߊߟޥᏒ᪢৻ৼ⋡㧝⇟㧝 6'.㧦 㔚ሶࡔ࡞㧦VKMGUJQLK"CKUVIQLR ⊒ ⷐ ᣦ 口頭発表Ｂ 1㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ ৻ᰴ㔚ᳰ߿ੑᰴ㔚ᳰߪࠡ࡞ࡀࠛߩߘޔኒᐲޔജኒᐲߥߤ߇ఝࠇߡࠆߎߣ߆ࠄࠡ࡞ࡀࠛޔ㗴߿ⅣႺ㗴 1㧚ߪߓߦ ߢ㊀ⷐߥᓎഀࠍᜂ߁ߣᦼᓙߐࠇߡࠆޕ៤Ꮺᯏེߥߤߩ㔚ሶ↥ᬺ߆ࠄ⥄ߪߦࠄߐޔേゞߥߤߩㆇャ↥ᬺ߳ߣߘߩ↪ ৻ᰴ㔚ᳰ߿ੑᰴ㔚ᳰߪࠡ࡞ࡀࠛߩߘޔኒᐲޔജኒᐲߥߤ߇ఝࠇߡࠆߎߣ߆ࠄࠡ࡞ࡀࠛޔ㗴߿ⅣႺ㗴 ㅜ߇ᐢ߇ࠅߟߟࠆߥ߁ࠃߩߎޕ㔚ᳰߩᕈ⢻ࠍࠆߩߪޔኼߥߤ⚻ᐕᄌൻࠍ㒰ߊߣࠡ࡞ࡀࠛޔኒᐲߣ㔚ᵹг ߢ㊀ⷐߥᓎഀࠍᜂ߁ߣᦼᓙߐࠇߡࠆޕ៤Ꮺᯏེߥߤߩ㔚ሶ↥ᬺ߆ࠄ⥄ߪߦࠄߐޔേゞߥߤߩㆇャ↥ᬺ߳ߣߘߩ↪ 㔚ᦛ✢ߢࠆޕታ㓙⊛ߥᕈ⢻ߪᓟ⠪ߢ߹ࠆޕ ㅜ߇ᐢ߇ࠅߟߟࠆߥ߁ࠃߩߎޕ㔚ᳰߩᕈ⢻ࠍࠆߩߪޔኼߥߤ⚻ᐕᄌൻࠍ㒰ߊߣࠡ࡞ࡀࠛޔኒᐲߣ㔚ᵹг 㔚ᦛ✢ߢࠆޕታ㓙⊛ߥᕈ⢻ߪᓟ⠪ߢ߹ࠆޕ ᧄ⎇ⓥߪߩߎޔ㔚ᵹ㔚ᦛ✢ࠍቯߔࠆⷐ⚛ࠍਥߦ╙৻ේℂ⊛ߥࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ߆ࠄ⎇ⓥߒߚߜࠊߥߔޕ 㔚ᭂߢߩ㔚ሶ⒖േᔕ ᧄ⎇ⓥߪߩߎޔ㔚ᵹ㔚ᦛ✢ࠍቯߔࠆⷐ⚛ࠍਥߦ╙৻ේℂ⊛ߥࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ߆ࠄ⎇ⓥߒߚߜࠊߥߔޕ 㔚ᭂ㕙࠽ࡁ᭴ㅧ 㔚ᭂߢߩ㔚ሶ⒖േᔕ 㔚⸃⾰⤑ౝߩࠗࠝࡦ⒖േ 㔚ᭂ㕙࠽ࡁ᭴ㅧ ߥߤ㔚ᭂੑ⋧⇇㕙ࠍኻ⽎ߣߒߚಽሶේሶߩࠝ࠳߆ࠄߩ࠽ࡁ㗔ၞࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߢࠆޕᎿቇ⊛ߦߪߩߎޔ 㔚⸃⾰⤑ౝߩࠗࠝࡦ⒖േ ࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ߆ࠄߘࠇߙࠇߩࡄࡔ࠲߇ࠊ߆ࠇ߫ޔ ߥߤ㔚ᭂੑ⋧⇇㕙ࠍኻ⽎ߣߒߚಽሶේሶߩࠝ࠳߆ࠄߩ࠽ࡁ㗔ၞࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߢࠆޕᎿቇ⊛ߦߪߩߎޔ ࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ߆ࠄߘࠇߙࠇߩࡄࡔ࠲߇ࠊ߆ࠇ߫ޔ ࠽ࡁ߆ࠄࡑࠢࡠ߳ߩ㓏ጀ⊛ߥࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ ߣ⚵ߺวࠊߖߡᦨ⚳⊛ߥ㔚ᳰߣߒߡߩ㔚ᵹг㔚ᦛ✢ࠍቯߢ߈ࠆߥ߁ࠃߩߎޕ㔚᳇ൻቇ♽ߩࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߪޔ ࠽ࡁ߆ࠄࡑࠢࡠ߳ߩ㓏ጀ⊛ߥࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ ╙৻ේℂ⸘▚ߩ┙႐߆ࠄ߽ޔ㕖Ᏹߦᚢ⊛ߥ߽ߩߢࠅ⎇ᧄޔⓥߢᄢ߈ߥㅴዷ߇ᓧࠄࠇߚ⎇ᧄޕⓥߪߦ߁ࠃߩߎޔ ߣ⚵ߺวࠊߖߡᦨ⚳⊛ߥ㔚ᳰߣߒߡߩ㔚ᵹг㔚ᦛ✢ࠍቯߢ߈ࠆߥ߁ࠃߩߎޕ㔚᳇ൻቇ♽ߩࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߪޔ Ꮏቇ⊛ߦ߽ℂቇ⊛ߦ߽㊀ⷐߥ⺖㗴ߦߟߡߩ⎇ⓥߢࠅߦ․ޔߪߢߎߎޔ࿕㜞ಽሶᒻߩ᳓⚛Άᢱ㔚ᳰࠍኻ⽎ߦ⎇ ╙৻ේℂ⸘▚ߩ┙႐߆ࠄ߽ޔ㕖Ᏹߦᚢ⊛ߥ߽ߩߢࠅ⎇ᧄޔⓥߢᄢ߈ߥㅴዷ߇ᓧࠄࠇߚ⎇ᧄޕⓥߪߦ߁ࠃߩߎޔ ⓥࠍㅴߚޕ Ꮏቇ⊛ߦ߽ℂቇ⊛ߦ߽㊀ⷐߥ⺖㗴ߦߟߡߩ⎇ⓥߢࠅߦ․ޔߪߢߎߎޔ࿕㜞ಽሶᒻߩ᳓⚛Άᢱ㔚ᳰࠍኻ⽎ߦ⎇ 2㧚Άᢱ㔚ᳰߩ᳓⚛ᭂߩޟ㔚ᓮ৻╙ޠේℂಽሶേജቇࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ ⓥࠍㅴߚޕ ╙৻ේℂ⸘▚ߢߪᛒ߃ࠆේሶᢙߪߖߗᢙ 10 ߆ࠄᢙ 100 ߢࠅߥ߁ࠃߩߘޔዋߥේሶᢙߢࡃ࡞ࠢ߿⇇㕙ߢ 2㧚Άᢱ㔚ᳰߩ᳓⚛ᭂߩޟ㔚ᓮ৻╙ޠේℂಽሶേജቇࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ ߎࠆᔕࠍࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߔࠆߦߪޔᦼႺ⇇᧦ઙ߇ㆡߒߡࠆߥ߁ࠃߩߎޕᦼ♽ߩ╙৻ේℂ⸘▚ߢޔኻ⽎ ╙৻ේℂ⸘▚ߢߪᛒ߃ࠆේሶᢙߪߖߗᢙ 10 ߆ࠄᢙ 100 ߢࠅߥ߁ࠃߩߘޔዋߥේሶᢙߢࡃ࡞ࠢ߿⇇㕙ߢ ߣߔࠆ♽ߦ㔚ࠍਈ߃ࠆᣇᴺߪߎࠇ߹ߢߊߟ߆ឭ᩺ߐࠇߡࠆ߇ޔᄢ߈ߥ࡙࠾࠶࠻࡞߇ᔅⷐߢߞߚࠅޔ㔚 ߎࠆᔕࠍࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߔࠆߦߪޔᦼႺ⇇᧦ઙ߇ㆡߒߡࠆߥ߁ࠃߩߎޕᦼ♽ߩ╙৻ේℂ⸘▚ߢޔኻ⽎ ߩෳᾖ߇ਇቢోߢࠆߥߤߩ㗴߇ߞߚ⎇ᧄޕⓥߢߪޔലㆤ⭁(ESM)ࠍ↪ࠆᣇᴺࠍ㐿⊒ߒߚޕ ߣߔࠆ♽ߦ㔚ࠍਈ߃ࠆᣇᴺߪߎࠇ߹ߢߊߟ߆ឭ᩺ߐࠇߡࠆ߇ޔᄢ߈ߥ࡙࠾࠶࠻࡞߇ᔅⷐߢߞߚࠅޔ㔚 ߩෳᾖ߇ਇቢోߢࠆߥߤߩ㗴߇ߞߚ⎇ᧄޕⓥߢߪޔലㆤ⭁(ESM)ࠍ↪ࠆᣇᴺࠍ㐿⊒ߒߚޕ ╙৻ේℂಽሶേജቇ⸘▚ࡊࡠࠣࡓߢࠆ STATE ߦ ESM ᴺࠍዉߒߚޕන࡞ਛߢߪޔ࿑㧝ߩࠃ߁ߦ Pt(111)32л3 ߩ㕙නᩰሶߢ 3 ጀߩ Pt ේሶጀ(36 ߐࠄߦ ߩߎޔPt ጀߦ 32 ಽሶߩᶧ ╙৻ේℂಽሶേജቇ⸘▚ࡊࡠࠣࡓߢࠆ STATE ේሶ)ࠍ㔚ᭂߣߒߚޕ ߦ ESM ᴺࠍዉߒߚޕන࡞ਛߢߪޔ࿑㧝ߩࠃ߁ߦ ߩ᳓ࠍ⟎ߚޕ᳓ಽሶጀߩਛߦߪ᳓⚛ේሶ߇ 1 ߞߡ߅ࠅࠍࡦࠝࠗࡓ࠙࠾ࡠ࠼ࡅޔᒻᚑߔࠆޕ㔚ࠍශนߔࠆ೨ Pt(111)32л3 ߩ㕙නᩰሶߢ 3 ጀߩ Pt ේሶጀ(36 ේሶ)ࠍ㔚ᭂߣߒߚ ߩߎޔߦࠄߐޕPt ጀߦ 32 ಽሶߩᶧ ߩ㔚ᭂ/᳓⇇㕙ߢߪޔ᳓ߩ㈩ะߪࡦ࠳ࡓߢࠆ߇ޔPt ጀ㕙ߦࡑࠗ࠽ࠬ㔚⩄ࠍዉߔࠆߣޔ㔚ᭂㄭறߩ᳓ಽሶ߇ ߩ᳓ࠍ⟎ߚޕ᳓ಽሶጀߩਛߦߪ᳓⚛ේሶ߇ 1 ߞߡ߅ࠅࠍࡦࠝࠗࡓ࠙࠾ࡠ࠼ࡅޔᒻᚑߔࠆޕ㔚ࠍශนߔࠆ೨ ߘߩ᳓⚛ේሶࠍ㔚ᭂߩᣇߦะ߈ࠍߘࠈ߃ࠆޕ ߘߩ⚿ᨐޔᄖㇱ㔚႐ࠍㆤ⭁ߒޔ 㔚ᭂ/᳓⇇㕙ߦ㔚႐߇㓸ਛߔࠆޔߦࠄߐޕ ߩ㔚ᭂ/᳓⇇㕙ߢߪޔ᳓ߩ㈩ะߪࡦ࠳ࡓߢࠆ߇ޔPt ጀ㕙ߦࡑࠗ࠽ࠬ㔚⩄ࠍዉߔࠆߣޔ㔚ᭂㄭறߩ᳓ಽሶ߇ 㔚⩄ࠍട߃ߡ㔚႐ࠍᄢ߈ߊߔࠆߣࡦ࡚ࠪࡘࡒࠪޔ㐿ᆎᓟ⚂ 5.3ps ߢ᳓⚛߇ Pt 㕙ߦๆ⌕ߒߚ(Volmerߐࠄߦޔ ᔕ)ޕ ߘߩ᳓⚛ේሶࠍ㔚ᭂߩᣇߦะ߈ࠍߘࠈ߃ࠆ⚿ߩߘޕᨐޔᄖㇱ㔚႐ࠍㆤ⭁ߒޔ 㔚ᭂ/᳓⇇㕙ߦ㔚႐߇㓸ਛߔࠆޕ ๆ⌕ߦᦨߩࡦࠝࠗࡓ࠙࠾ࡠ࠼ࡅޔૐ㕖භ゠(LUMO)߳ߩ㔚ሶ⒖േ߇ߎߞߚޕ᳓⚛ේሶߪ Pt ߩࠝࡦ࠻࠶ 㔚⩄ࠍട߃ߡ㔚႐ࠍᄢ߈ߊߔࠆߣࡦ࡚ࠪࡘࡒࠪޔ㐿ᆎᓟ⚂ 5.3ps ߢ᳓⚛߇ Pt 㕙ߦๆ⌕ߒߚ(Volmer ᔕ)ޕ ࡊࠨࠗ࠻ߦๆ⌕ߒߩߘޔᓟ Pt 㕙ࠍᢔߔࠆࡠޕ㔚⩄ὐ(PZC)ߩ⸃ᨆߥߤ߆ࠄߩᤨߩߎޔᔕㆊ㔚ࠍ⸘▚ߢ߈ ๆ⌕ߦᦨߩࡦࠝࠗࡓ࠙࠾ࡠ࠼ࡅޔૐ㕖භ゠(LUMO)߳ߩ㔚ሶ⒖േ߇ߎߞߚޕ᳓⚛ේሶߪ Pt ߩࠝࡦ࠻࠶ ߚߩߢޔ㔚ᵹ㔚ᦛ✢ࠍࠆ឵㔚ᵹኒᐲߩ੍᷹߇น⢻ߣߥߞߚޕ ࡊࠨࠗ࠻ߦๆ⌕ߒߩߘޔᓟ Pt 㕙ࠍᢔߔࠆࡠޕ㔚⩄ὐ(PZC)ߩ⸃ᨆߥߤ߆ࠄߩᤨߩߎޔᔕㆊ㔚ࠍ⸘▚ߢ߈ ߚߩߢޔ㔚ᵹ㔚ᦛ✢ࠍࠆ឵㔚ᵹኒᐲߩ੍᷹߇น⢻ߣߥߞߚޕ -78- 口頭発表 B-10 㩷 㩷㩷 㩷 ࿑䋱㩷 ESM 䉕↪䈇䈢㔚ᓮ╙৻ේℂ䉲䊚䊠䊧䊷䉲䊢䊮㩷 㩷 ࿑䋲㩷 䊅䊐䉞䉥䊮䈱╙৻ේℂ䉲䊚䊠䊧䊷䉲䊢䊮 O2 㧗 4H+ 㧗 4e- Њ H2O ߇ߎࠆߎߣ߇ᦼᓙߐࠇߡࠆ㧔㉄ᕈਛ㧕 ߩߎޔߒ߆ߒޕ4 㔚ሶᔕߩㅦᐲ߇චಽߦߪᣧߊߥߊޔᔕਛ㑆ߩ H2O2 ߩࡃ࡞ࠢ߳ߩṁ⸃ߥߤ߽ߎࠅޔᑼ߆ࠄᦼᓙߐࠇࠆജ㔚߇ߥ㗴߇ࠆޕචಽߥㅦᐲࠍᓧࠃ߁ߣߔࠆߣޔ ᄙߊߩ⊕㊄߇ᔅⷐߣߥࠆޕ⸥ߩ᳓⚛ᭂߣห᭽ߦ㔚ᓮߒߚ╙৻ේℂࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦࠍ⋡ᜰߒߚ߇ߩߘޔ೨Ბ 㓏ߣߒߡESM ߢߥߊṁᶧਛߩࡊࡠ࠻ࡦߢታ⾰⊛ߦ㔚ᭂ㔚ࠍᓮߒߡޔ Pt ㊂ߩዋߥ㔚ᭂߦߟߡ⸃ᨆࠍⴕߞߚޕ ߎࠇ߹ߢㅀߴߚ╙৻ේℂಽሶേജቇᴺߦࠃࠆᔕ⸃ᨆߪታߩ㔚ᭂᔕߦㄭ᧦ઙߢࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߢ߈㜞 ♖ᐲߢࠆ߇߇⩄⽶▚⸘ޔ㜞◲ࠅࠃޕනߦಽሶ゠⸘▚ߢ㔚႐ߩലᨐࠍขࠅࠇࠆᣇᴺ߽㐿⊒ߒߚߜࠊߥߔޕ Dipped Adcluster Model (DAM)ᴺࠍᡷ⦟ߒߡޔ㔚႐ࠍ߆ߌߚ႐วߣ╬ଔߥ㔚ሶߩൻቇࡐ࠹ࡦࠪࡖ࡞ࠍⷙߒߚ⸘ ▚⚿ᨐ߇ᓧࠄࠇࠆࠃ߁ߦߒߚ⚛㉄ࠍࠇߎޕᭂߣ᳓⚛ᭂߩᔕߣߘߩ㔚ᭂߩᒻ⁁ଐሽᕈߦㆡ↪ߒߚޕ 4㧚࠽ࡁ߆ࠄࡑࠢࡠ߳ߩ㓏ጀ⊛ߥࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦ Άᢱ㔚ᳰ䈱䉋䈉䈭㔚᳇ൻቇ♽䈱㔚ᵹ㔚ᦛ✢䉕ᧄ⎇ⓥ䈱䉋䈉䈮㔚ᭂ䈱╙৻ේℂ⸘▚䈎䉌᳞䉄䉎䈮䈲䇮㪧㫋 䈫䉦䊷䊗䊮䈎 䉌䈭䉎㔚ᭂ䈱ਇဋ৻ᕈ䇮㔚⸃⾰⤑ਛ䈱䊒䊨䊃䊮⒖േ䇮㔚⸃⾰⤑䈱䊜䉹᭴ㅧ╬䈱䉰䉟䉵䈏⇣䈭䉎ኻ⽎䈱䉲䊚䊠䊧䊷䉲䊢䊮䉕 㓏ጀ⊛䈮䈧䈭䈕䉎䈖䈫䈏ᔅⷐ䈪䈅䉎㪲㪉㪴䇯 Άᢱ㔚ᳰ㔚ᭂߩਇဋ৻ᕈࠍࡕ࠺࡞ൻߔࠆߚߦޔߕ߹ޔPt ࠢࠬ࠲/graphene ⇇㕙♽ߩ╙৻ේℂ⸘▚ࠍⴕޔ ⇇㕙ߩ⚿ว㧔ๆ⌕㧕ࠛࡀ࡞ࠡ߿㔚ሶ᭴ㅧߩಽᨆࠍㅢߓߡޔPt ☸ሶߣ⚛᧚ᢱߩ㑆ߩၮᧄ⊛ߥ⋧↪ࠍࠄ߆ߦ ߒߚ[3]ޕᰴߦ㔚ᭂߩਇဋ৻ᕈ߿ߘߩᤨ㑆ᄌൻࠍ᳞ࠆߚߦޔPhase-Field ᴺࠍ↪ࠆᣇᴺࠍ㐿⊒ߒߚࠍࠄࠇߎޕ ⚿วߒߡޔPt ᓸ☸ሶߩᚑ㐳ᶖṌㆊ⒟߇ࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߢᓧࠄࠇߚޕ ᳓⚛ᭂߣ㉄⚛ᭂࠍಽ㔌ߔࠆࡊࡠ࠻ࡦዉ㔚ᕈ⤑ߣߒߡޔDuPont ␠ߩ࠽ࡈࠖࠝࡦ߇ࠃߊࠊࠇࠆࡠࡊߩߢ߹ࠇߎޕ ࠻ࡦવዉߩࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߢߪ⚻ޔ㛎⊛ߥࡄࡔ࠲ࠍ߁ߎߣ߇ᄙߊޔ㔚⸃⾰⤑ߩࠃ߁ߥਇဋ৻ߥ႐ߢߩࡊࡠ ࠻ࡦવዉߩ੍᷹ߪਇน⢻ߢߞߚޔߪߢ࠻ࠢࠚࠫࡠࡊᧄޕ࿑㧞ߩࠃ߁ߥ࠽ࡈࠖࠝࡦߩࡔ࠱᭴ㅧࠍ⠨ᘦߒߚ╙৻ේℂ ಽሶേജቇߩ⸘▚ࠍⴕࡊࡠ࠻ࡦવዉᐲߣ᳓ߩ㊂ߣߩ㑐ଥߥߤ߇ࠊ߆ߞߚޕ 㩷 ᦨᓟ䈮䊙䉪䊨䈭ᢔ䊶ᵹേ㗴䉕⸃䈒䈢䉄䈮䇮ਃᰴర㔚᳇ൻቇ䉲䊚䊠䊧䊷䉲䊢䊮ᴺ䉕㐿⊒䈚䈢 5㧚ᓟߩዷᦸ ᧄ⎇ⓥߢߪ৻╙ߢ߹ࠇߎޔේℂࠪࡒࡘ࡚ࠪࡦߩኻ⽎ߣߔࠆߎߣ߇࿎㔍ߢߞߚ㔚᳇ൻቇ♽ࠍᛒߞߚޕ ޟ㔚ޠ ߿ޟ㔚႐ߩޠലᨐࠍ߆ߦലߦขࠅࠇࠆ߆ߦ㗴߇ߞߚޔߢߎߘޕᣂߚߥᚻᴺࠍ㐿⊒ߒߡΆᢱ㔚ᳰ♽ߦㆡ↪ ߒߚޕ࿁㐿⊒ߒߚᚻᴺࠍߞߡࠆߥ⇣ޔ㔚ᭂ᧚ᢱ߿⇣ߥࠆ㕙ࠆߥ⇣ޔᜂ᧚ᢱޔൻ᳓⚛♽ߩ㔚⸃⾰⤑ߥߤߦ ㆡ↪ߔࠆߎߣߢޔታ↪⊛ߥᄢ߈ߥ⊒ዷ߇น⢻ߢࠆޕᚻᴺ⥄߽ߐࠄߦ♖ᐲߣ᳢↪ᕈࠍะߐߖࠆᔅⷐ߇ࠆޕ [1] M. Otani, O.Sugino, Phys. Rev. B 2006, 73, 115407. O. Sugino, I. Hamada, M. Otani, Y. Morikawa, T. Ikeshoji, Y. Okamoto, Surf. Sci., in press (doi:10.1016/j.susc.2007.04.208). [2] S. Hyodo, Molec. Sim., 33, 279 (2007). [3] K. Okazaki-Maeda, Y. Morikawa, S. Tanaka, M. Kohyama, MRS Proceedings Volume 900E, 0900-006-35. -79- 口頭発表Ｂ 3㧚Άᢱ㔚ᳰߩ㉄⚛ᭂߩ⸃ᨆ Άᢱ㔚ᳰߩ㉄⚛ᭂߢߪ⚛㉄ޔಽሶߩ 4 㔚ሶㆶర B㧙㧝㧝 200㧣ᐕᐲߩ߳᧪ᧂࠢ࠹ࡁ࠽ޟᚢޠᚑᨐႎ๔ળ 口頭発表 B-11 ญ 㗡 ⊒ B㧙㧝㧝 200㧣ᐕᐲߩ߳᧪ᧂࠢ࠹ࡁ࠽ޟᚢޠᚑᨐႎ๔ળ ⊒㗴⋡㧦࠽ࡁ࠹ࠢߢ⏛᧤㊂ሶࠍ߿ߟࠆ ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦᧻ᧄ ⷐ ญ 㗡 ⊒ ᚲዻᯏ㑐㧦ᎺᎿᬺᄢቇ ⊒㗴⋡㧦࠽ࡁ࠹ࠢߢ⏛᧤㊂ሶࠍ߿ߟࠆ ㅪ⛊వ㧦ޥ804-8550 ጟ⋵ർᎺᏒᚭ⇌᳓↸ 1-1 ⊒⠪㧔᳁ฬ㧕 㧦᧻ᧄ ⷐ TEL㧦093-884-3366 㔚ሶࡔ࡞㧦[email protected] ᚲዻᯏ㑐㧦ᎺᎿᬺᄢቇ ⊒ ⷐ ᣦ ㅪ⛊వ㧦ޥ804-8550 ጟ⋵ർᎺᏒᚭ⇌᳓↸ 1-1 TEL㧦093-884-3366 㔚ሶࡔ࡞㧦[email protected] 1㧚ߪߓߦ ⊒ ⷐ ᣦ 20 ♿ᧃߦ⊒ߐࠇߚ㜞᷷વዉߪ 77 K ߢࡠᛶ᛫㧘᳗ਭ㔚ᵹ㧘࡚ࠫࡈ࠰ࡦലᨐߣߞߚᏂⷞ⊛㊂ሶ⽎ 口頭発表Ｂ ࠍ␜ߔ⊒ޕᓟ 20 ᐕ߇⚻ㆊߒ㧘ᦨㄭࠃ߁߿ߊታ↪⊛ߥ㜞᷷વ✢᧚߇ㅧߐࠇࠆࠃ߁ߦߥߞߡ߈ߚ ߦ․ޕY ♽ 1㧚ߪߓߦ (YBa Cu3O7-x: YBCO)✢᧚ߪ⏛႐ਛ Jc ․ᕈߦఝࠇ㧘వߦ㐳ዤൻߦᚑഞߒߚ Bi ♽(Bi2Sr2Ca2Cu3O10: Bi2223)✢᧚ߦᒁ߈ 20 2♿ᧃߦ⊒ߐࠇߚ㜞᷷વዉߪ 77 K ߢࡠᛶ᛫㧘᳗ਭ㔚ᵹ㧘࡚ࠫࡈ࠰ࡦലᨐߣߞߚᏂⷞ⊛㊂ሶ⽎ ⛯ߡ㐿⊒߇ㅴࠄࠇߡࠆߒ߆ߒޕ Y ♽✢᧚ߩ 77 K ߦ߅ߌࠆ Jc ߪ⏛႐ਛߢߩᔕ↪ߦߪ߹ߛਇචಽߢࠆ߹ߟޕ ࠍ␜ߔ⊒ޕᓟ 20 ᐕ߇⚻ㆊߒ㧘ᦨㄭࠃ߁߿ߊታ↪⊛ߥ㜞᷷વ✢᧚߇ㅧߐࠇࠆࠃ߁ߦߥߞߡ߈ߚߦ․ޕ Y♽ ࠅߘߩ ߪ7-xBi ♽✢᧚ࠃࠅ߽㜞߇㧘ታ↪⊛ߦ↪ߐࠇߡࠆ NbTi વዉ✢᧚ߩ K 2ߦ߅ߌࠆ Jc ߦᲧߴࠆߣ߹ߛ (YBa2CuJ3cO : YBCO)✢᧚ߪ⏛႐ਛ Jc ․ᕈߦఝࠇ㧘వߦ㐳ዤൻߦᚑഞߒߚ Bi ♽(Bi24.2 Sr2Ca Cu3O10: Bi2223)✢᧚ߦᒁ߈ ૐߩߛޕ㜞᷷વዉࠍࠛࡀ࡞ࠡ߿↥ᬺಽ㊁ߦࠗࡦࡄࠢ࠻ࠍਈ߃ࠆ㝯ജ⊛ߥ᧚ᢱߣߔࠆߚߦߪ㧘 77 K ߦ߅ߌ ⛯ߡ㐿⊒߇ㅴࠄࠇߡࠆߒ߆ߒޕ Y ♽✢᧚ߩ 77 K ߦ߅ߌࠆ Jc ߪ⏛႐ਛߢߩᔕ↪ߦߪ߹ߛਇචಽߢࠆ߹ߟޕ ࠆ⏛႐ਛ Jc ࠍ㧘ዋߥߊߣ߽ߩᢙ㨪10 ะߐߖߡ 4.2 KNbTi ߩ NbTi ߩ․ᕈߥߺߦᒁ߈ߍࠆߎߣ߇ᔅⷐߛޕ ࠅߘߩ Jc ߪ Bi ♽✢᧚ࠃࠅ߽㜞߇㧘ታ↪⊛ߦ↪ߐࠇߡࠆ વዉ✢᧚ߩ 4.2 K ߦ߅ߌࠆ Jc ߦᲧߴࠆߣ߹ߛ 77 K ߦ߅ߡ⏛႐ਛ J ߇ਇචಽߥේ࿃ߪ㧘ߎߩ᷷ᐲߢലߥ㊂ሶൻ⏛᧤ߩࡇࡦᱛὐߩਇ⿷ߦࠆޕ䈠䈖䈪৻᳇ c ૐߩߛޕ㜞᷷વዉࠍࠛࡀ࡞ࠡ߿↥ᬺಽ㊁ߦࠗࡦࡄࠢ࠻ࠍਈ߃ࠆ㝯ജ⊛ߥ᧚ᢱߣߔࠆߚߦߪ㧘 77 K ߦ߅ߌ 䈮䉪䊨䊷䉵䉝䉾䊒䈘䉏䈩䈐䈢䈱䈏䋬䊏䊮ᱛ䉄䈮㑐䉒䉎J c ᓮ䈱㗴䈣䇯ᚒ䇱䈲䈖䈱㗴䉕2000ᐕ㗃䈎䉌੍䈚䋬㜞᷷વ ࠆ⏛႐ਛ Jc ࠍ㧘ዋߥߊߣ߽ߩᢙ㨪10 ะߐߖߡ 4.2 K ߩ NbTi ߩ․ᕈߥߺߦᒁ߈ߍࠆߎߣ߇ᔅⷐߛޕ ዉ䋬․䈮⏛႐ਛ․ᕈ䈱ఝ䉏䈢 Y ♽䈮⌕⋡䈚䋬Y ♽䈮䈍䈔䉎䊏䊮ᱛ䉄䈮Ꮏᄦ䉕ᣉ䈜䈖䈫䈪䈖䈱㗴䉕⸃䈜䉎ᚻᴺ䈱ត 77 K ߦ߅ߡ⏛႐ਛ Jc ߇ਇචಽߥේ࿃ߪ㧘ߎߩ᷷ᐲߢലߥ㊂ሶൻ⏛᧤ߩࡇࡦᱛὐߩਇ⿷ߦࠆޕ䈠䈖䈪৻᳇ ⚝䉕㐿ᆎ䈚䈢䇯ᐘ䈇䋬ᚒ䇱䈱䊒䊨䊘䊷䉱䊦䈏 CREST c⮮᎑㗔ၞ䈱䊒䊨䉳䉢䉪䊃䈫䈚䈩 2002 ᐕᐲ䈎䉌ណᛯ䈘䉏䋬ᧄᩰ⊛䈭ၮ 䈮䉪䊨䊷䉵䉝䉾䊒䈘䉏䈩䈐䈢䈱䈏䋬䊏䊮ᱛ䉄䈮㑐䉒䉎J ᓮ䈱㗴䈣䇯ᚒ䇱䈲䈖䈱㗴䉕2000ᐕ㗃䈎䉌੍䈚䋬㜞᷷વ ␆ᬌ⸛䉕㐿ᆎ䈜䉎䈮⥋䈦䈢䇯⎇ⓥ䉼䊷䊛䈫䈚䈩䈲䋬੩ㇺᄢቇ䊶᧻ᧄ䉫䊦䊷䊒䋨䋺ᎺᎿᬺᄢቇ䋩䉕ઍ䈫䈚䈩䋬ฬฎደᄢ ዉ䋬․䈮⏛႐ਛ․ᕈ䈱ఝ䉏䈢 Y ♽䈮⌕⋡䈚䋬Y ♽䈮䈍䈔䉎䊏䊮ᱛ䉄䈮Ꮏᄦ䉕ᣉ䈜䈖䈫䈪䈖䈱㗴䉕⸃䈜䉎ᚻᴺ䈱ត ቇ䊶ศ↰䉫䊦䊷䊒䋬Ꮊᄢቇ䊶ะ↰䉼䊷䊛䋬᧲੩ᄢቇ䊶ၳ䉼䊷䊛䋬㔚ജਛᄩ⎇ⓥᚲ䊶৻ἑ䉼䊷䊛䋬㕒ጟᄢቇ䊶༑ᄙ䉼䊷 ⚝䉕㐿ᆎ䈚䈢䇯ᐘ䈇䋬ᚒ䇱䈱䊒䊨䊘䊷䉱䊦䈏 CREST ⮮᎑㗔ၞ䈱䊒䊨䉳䉢䉪䊃䈫䈚䈩 2002 ᐕᐲ䈎䉌ណᛯ䈘䉏䋬ᧄᩰ⊛䈭ၮ 䊛䋬䈠䈚䈩㚂ㇺᄢቇ᧲੩䊶ਃᶆ䉼䊷䊛䈱 6 ᄢቇ䊶䋱⎇ⓥᚲ䈎䉌᭴ᚑ䈘䉏䉎䉅䈱䈫䈭䈦䈢䇯 ␆ᬌ⸛䉕㐿ᆎ䈜䉎䈮⥋䈦䈢䇯⎇ⓥ䉼䊷䊛䈫䈚䈩䈲䋬੩ㇺᄢቇ䊶᧻ᧄ䉫䊦䊷䊒䋨䋺ᎺᎿᬺᄢቇ䋩䉕ઍ䈫䈚䈩䋬ฬฎደᄢ ᚒ䇱䈏↪䈇䈢ᚻᴺ䈲䋬䊅䊉⚵❱ᓮ䋨䊅䊉䊁䉪䋩䉕↪䈚䈩㜞᷷વዉਛ䈮㊂ሶൻ⏛᧤䈱ᒝജ䈭䊏䊮ᱛ䉄ὐ䋨ੱᎿ䊏 ቇ䊶ศ↰䉫䊦䊷䊒䋬Ꮊᄢቇ䊶ะ↰䉼䊷䊛䋬᧲੩ᄢቇ䊶ၳ䉼䊷䊛䋬㔚ജਛᄩ⎇ⓥᚲ䊶৻ἑ䉼䊷䊛䋬㕒ጟᄢቇ䊶༑ᄙ䉼䊷 䊮䋻APC䋩䉕ዉ䈚䋬J c ᓮ䉕ⴕ䈍䈉䈫䈇䈉䉅䈱䈣䇯䈪䈲䋬䈖䈱ᚻᴺ䈪䋬㘧べ⊛䈭․ᕈะ䈏㆐ᚑ䈘䉏䉎䈖䈫䈏䉌䈎䈮 䊛䋬䈠䈚䈩㚂ㇺᄢቇ᧲੩䊶ਃᶆ䉼䊷䊛䈱 6 ᄢቇ䊶䋱⎇ⓥᚲ䈎䉌᭴ᚑ䈘䉏䉎䉅䈱䈫䈭䈦䈢䇯 䈭䉍䋬䇺ᄞ䈱᧚ᢱ䇻䈱ታ䈮ะ䈔䈩ᄢ䈐䈭৻ᱠ䉕〯䉂䈚䈩䈇䉎䇯 ᚒ䇱䈏↪䈇䈢ᚻᴺ䈲䋬䊅䊉⚵❱ᓮ䋨䊅䊉䊁䉪䋩䉕↪䈚䈩㜞᷷વዉਛ䈮㊂ሶൻ⏛᧤䈱ᒝജ䈭䊏䊮ᱛ䉄ὐ䋨ੱᎿ䊏 䊮䋻APC䋩䉕ዉ䈚䋬Jc ᓮ䉕ⴕ䈍䈉䈫䈇䈉䉅䈱䈣䇯䈪䈲䋬䈖䈱ᚻᴺ䈪䋬㘧べ⊛䈭․ᕈะ䈏㆐ᚑ䈘䉏䉎䈖䈫䈏䉌䈎䈮 2㧚࠽ࡁ࠹ࠢߦࠃࠆ㊂ሶൻ⏛᧤ߩᓮ̆ੱᎿࡇࡦ 䈭䉍䋬䇺ᄞ䈱᧚ᢱ䇻䈱ታ䈮ะ䈔䈩ᄢ䈐䈭৻ᱠ䉕〯䉂䈚䈩䈇䉎䇯 ᚒ䇱䈱ᚢ⇛䈲䋬☸⇇䈱䈭䈇䉣䊏䉺䉨䉲䊞䊦 Y ♽વዉ⭯ ⤑䈮䋬䊅䊉䊁䉪䉕↪䈚䈩ੱᎿ⊛䈮⸳⸘䈘䉏䈢䊅䊉䉴䉬䊷䊦 2㧚࠽ࡁ࠹ࠢߦࠃࠆ㊂ሶൻ⏛᧤ߩᓮ̆ੱᎿࡇࡦ 䈱⚿᥏ᰳ㒱䊶䊅䊉⚵❱䉕ዉ䈚䋬䈖䉏䉌䉕ੱᎿ䊏䊮䈫䈜䉎䈖䈫 ᚒ䇱䈱ᚢ⇛䈲䋬☸⇇䈱䈭䈇䉣䊏䉺䉨䉲䊞䊦 Y ♽વዉ⭯ 䈪㊂ሶൻ⏛᧤䉕ᒝജ䈮䊏䊮ᱛ䉄䈚䈩 Jc ᓮ䉕ⴕ䈍䈉䈫䈇䈉䉅 ⤑䈮䋬䊅䊉䊁䉪䉕↪䈚䈩ੱᎿ⊛䈮⸳⸘䈘䉏䈢䊅䊉䉴䉬䊷䊦 䈱䈣䇯䉣䊏⤑ਛ䈮ੱᎿ䊏䊮䉕ᄙ㊂䈮ዉ䈜䉎䈖䈫䈲䋬⤑䈱⚿ 䈱⚿᥏ᰳ㒱䊶䊅䊉⚵❱䉕ዉ䈚䋬䈖䉏䉌䉕ੱᎿ䊏䊮䈫䈜䉎䈖䈫 ᥏ᕈ䉕ഠൻ䈘䈞䋬J c 䈱ᄢ䈭ૐਅ䉕ᒁ䈐䈖䈜䈫⠨䈋䉌䉏䉎 䈪㊂ሶൻ⏛᧤䉕ᒝജ䈮䊏䊮ᱛ䉄䈚䈩 Jc ᓮ䉕ⴕ䈍䈉䈫䈇䈉䉅 䈏䋬䈠䈖䉕䈉䉁䈒࿁ㆱ䈜䉎䈱䈏䊅䊉䊁䉪䈱⣨䈱䈞ᚲ䈪䈅䉎䇯 䈱䈣䇯䉣䊏⤑ਛ䈮ੱᎿ䊏䊮䉕ᄙ㊂䈮ዉ䈜䉎䈖䈫䈲䋬⤑䈱⚿ ࿑1䈲ᚒ䇱䈏ឭ᩺䈚䈩䈐䈢ੱᎿ䊏䊮䈱ᔨ࿑䈪䈅䉎䇯ੱᎿ䊏 ᥏ᕈ䉕ഠൻ䈘䈞䋬J c 䈱ᄢ䈭ૐਅ䉕ᒁ䈐䈖䈜䈫⠨䈋䉌䉏䉎 䊮䈱⸳⸘䈮䈍䈇䈩䈲ᰴరᕈ䈏㊀ⷐ䈫䈭䉎䇯䈖䉏䈲㊂ሶൻ⏛ 䈏䋬䈠䈖䉕䈉䉁䈒࿁ㆱ䈜䉎䈱䈏䊅䊉䊁䉪䈱⣨䈱䈞ᚲ䈪䈅䉎䇯 ᧤䈏䈵䉅⁁䈱ሽ䈪䈅䉍䊏䊮ᱛ䉄䉣䊈䊦䉩䊷䈏ੱᎿ䊏䊮䈫 ࿑1䈲ᚒ䇱䈏ឭ᩺䈚䈩䈐䈢ੱᎿ䊏䊮䈱ᔨ࿑䈪䈅䉎䇯ੱᎿ䊏 ㊂ሶൻ⏛᧤䈫䈱⋧↪Ⓧ䈮Ყ䈜䉎䈎䉌䈪䈅䉎䇯 䊮䈱⸳⸘䈮䈍䈇䈩䈲ᰴరᕈ䈏㊀ⷐ䈫䈭䉎䇯䈖䉏䈲㊂ሶൻ⏛ ᧤䈏䈵䉅⁁䈱ሽ䈪䈅䉍䊏䊮ᱛ䉄䉣䊈䊦䉩䊷䈏ੱᎿ䊏䊮䈫 ㊂ሶൻ⏛᧤䈫䈱⋧↪Ⓧ䈮Ყ䈜䉎䈎䉌䈪䈅䉎䇯 -80- ࿑䋱㩷 ᰴరᕈ䉕⠨ᘦ䈚䈢ฦ⒳䈱ੱᎿ䊏䊮᭴ㅧ䋨1 ᰴర䋬2 ᰴర䋬䈍 䉋䈶 3 ᰴరੱᎿ䊏䊮䋩 ࿑䋱㩷 ᰴరᕈ䉕⠨ᘦ䈚䈢ฦ⒳䈱ੱᎿ䊏䊮᭴ㅧ䋨1 ᰴర䋬2 ᰴర䋬䈍 䉋䈶 3 ᰴరੱᎿ䊏䊮䋩 口頭発表 B-11 3㧚ේℂ⸽߅ࠃ߮⎇ⓥᚑᨐ ේℂ⸽䈫䈚䈩䋬ᚒ䇱䈏ᦨೋ䈮⹜䉂䈢䈱䈲䋬 (a) (b) ၮ᧼ୃ㘼ᴺ䈮䉋䉎ォ䋨1 ᰴరੱᎿ䊏䊮䋩䈱ኒ ᐲᓮ䈪䈅䉎䇯䈖䈱ᣇᴺ䈮䉋䈦䈩ታ㓙䈮 Jc 䈏 ᄢ䈮ะ䈜䉎䈖䈫䈏⏕䈘䉏䈢䇯䉁䈢⹜ⴕ㍲ ⺋䈱ਛ䈎䉌 BaZrO3 䉕 Y ♽⭯⤑ਛ䈮ᓸ㊂䈮䊄 䊷䊏䊮䉫䈜䉎䈫䋬䈖䈱‛⾰䈏㜞ኒᐲ䈱䊅䊉䊨䉾 䊄⁁䈮⥄Ꮖ⚵❱ൻ䈜䉎䈖䈫䉅⊒䈚䈢䇯䊅䊉䊨䉾 㑆㓒䈏 20 nm ⒟ᐲ䈪⤑㕙䈮ု⋥䈮ዉ䈘䉏䋬 ࿑2㩷 BaZrO3 䊅䊉䊨䉾䊄䉕↪䈇䈢 1 ᰴరੱᎿ䊏䊮䈱䇯(a)䊅䊉䊨䉾䊄䉕䉃 Y ♽⭯ ℂᗐ⊛䈭 1 ᰴరੱᎿ䊏䊮䈮䈭䉎䇯䈠䈱ᒻᚑᯏ ⤑䉕㕙ⷰኤ䈚䈢䉅䈱䇯⚦䈎䈭☸ሶ⁁䈱䉅䈱䈏䊅䊉䊨䉾䊄䇯(c)Y ♽⭯⤑䉕ᮮ䈎䉌 ᭴䈲䉁䈣ਇ䈪䈅䉎䈏᧚ᢱ⑼ቇ⊛䈮䉅ᄢᄌ⥝ 䉂䈢䉅䈱䇯ᄙᢙ䈱䊅䊉䊨䉾䊄䈏⤑㕙䈮ု⋥䈮ᚑ㐳䈚䈩䈇䉎䇯 ᷓ䈇䉅䈱䈪䈅䉎䇯৻ᣇ䋬3 ᰴరੱᎿ䊏䊮䈪䈲⏛႐䈱ᣇะ䈮㑐ଥ䈭䈒╬ᣇ⊛䈮䈒䈱䈪✢᧚ᔕ↪䈮䈲ല䈪䈅䉎䇯䈖䈱ᚻ ᴺ䈪䈲 Y2O3 䊅䊉䊄䉾䊃䉇䋬YBa2Cu3O7-x 䈱 Y 䉰䉟䊃䉕 Sm 䈪⟎឵䈚䈢 SmBa2Cu3O7-x䋨Sm ♽䋩䈮䈍䈔䉎ૐTc 䊅䊉䊄䉾䊃╬䈏䈅 䉎䇯 㩷 䈖䉏䉁䈪䈱⎇ⓥ䈪䋬ᚒ䇱䈲 77 K 䈱⏛႐ਛ䈪䋬4.2 K 䈪േ䈜䉎 NbTi ✢᧚䈱⏛႐ਛJc 䉕ಒ㚧䈜䉎୯䉕ᓧ䉎䈖䈫䈮⇇䈪 ೋ䉄䈩ᚑഞ䈚䈢䇯NbTi 䈲ᐢ䈒↪䈇䉌䉏䈩䈇䉎ታ↪વዉ᧚ᢱ䈪䈅䉎䇯㜞᷷વዉ᧚ᢱ䈏䋬77 K 䈮䈍䈇䈩 4.2 K 䈱 NbTi 䈱․ᕈ䉕࿁䉎ẜജ䉕䈜䉎䈖䈫䈲ᗧ⟵ᷓ䈇䇯ᓥ᧪䋬વዉ᥉䈱⿷䈎䈞䈲વዉ⽎䈏ᭂૐ᷷䉕ᔅⷐ䈫䈜䉎䈖䈫䈪 䈅䈦䈢䋬䈚䈎䈚䋬䈵䈫䈢䈶㜞᷷વዉ䈻䈱䊏䊮ᱛ䉄ዉ䈮ᚑഞ䈜䉎䈫䋬ᓥ᧪ᭂૐ᷷䈪䈚䈎ታ䈪䈐䈭䈎䈦䈢ᕈ⢻䈏 77 K 䈫䈇䈉Ყセ⊛ᚻシ䈭ⅣႺ䈪ታ䈚䈢䈱䈪䈅䉎䇯ੱᎿ䊏䊮⎇ⓥ䈲䉁䈣ᆎ䉁䈦䈢䈳䈎䉍䈪䈅䉎䈏䋬䋬ᣣ☨᰷䉕ਛᔃ䈫䈚䈩 㐿⊒┹䈏ỗ䈚䈒䈭䈦䈩䈇䉎䇯䈚䈎䈚䋬ᓧ䉌䉏䈢․ᕈ䈲䉁䈣ℂ⺰⊛㒢⇇䈱ᢙ䋦䈪䈅䉍䋬䈠䈱 㠦䉕䈞䈢䈮䈜䈑䈭䈇䇯 ᓟ䊏䊮ᱛ䉄䈱ᦨㆡ⸳⸘䈫䊅䊉䊁䉪ዉᛛⴚ䉕㜞䉄䈩䈇䈒䈖䈫䈪䈘䉌䈭䉎․ᕈะ䈏น⢻䈫䈭䉎䈫⠨䈋䉌䉏䉎䇯 4㧚ᓟߩዷᦸ ᓥ᧪䈱㊄ዻ♽વዉ䈲 Tc 䈏 9䌾18 K 䈫ૐ䈒䋬ᶧ䊓䊥䉡䊛᷷ᐲ4.2 K 䈪↪䈘䉏䉎䈏䋬䈖䉏䉋䉍㜞⏛႐⊒↢น⢻䈭 વዉ䉮䉟䊦䈏䉌䉏䋬ක≮↪⸻ᢿⵝ⟎ MRI䋬ℂൻቇಽᨆⵝ⟎ NMR䋬න⚿᥏ᒁ䈐䈕ⵝ⟎䋬⚛☸ሶടㅦེ䋬䊥䊆䉝䊝䊷䉺 䊷䉦䊷䋬ታ㛎↪ᩭⲢวⵝ⟎䈭䈬ᐢ䈇ಽ㊁䈪↪䈘䉏䈩䈇䉎䇯䈚䈎䈚ᶧ䊓䊥䉡䊛಄ළ䈮䉋䉎⚂䈲વዉ䈱ᧄᩰ⊛䈭 ᥉䈮䈍䈇䈩䈲ᓥ᧪䋬ᄢ䈐䈭㓚ኂ䈫䈭䈦䈩䈇䈢䇯㜞᷷વዉ䈲䈖䈱⚂䉕ข䉍䉍䋬䉮䉴䊃䈱ૐ䈇ᶧ⓸⚛ਛ䈪વዉ ⽎䉕ታ䈜䉎䇯⊒ᓟ20ᐕ䈏⚻ㆊ䈚䋬䋬㜞᷷વዉᔕ↪䈱ᯏㆇ䈏⇇䈪㜞䉁䉍䈧䈧䈅䉎䇯77 K䈪േ䈜䉎ᄢ㔚ᵹ ㅢ㔚น⢻䈭㜞᷷વዉ✢᧚䈏ታ↪ൻ䈘䉏䉏䈳䋬ૐ䉮䉴䊃䈪೨ㅀ䈱વዉᔕ↪ᯏེ䈱↪䈏น⢻䈫䈭䉍䋬䈘䉌䈮䈖䉏䉁䈪 䈲ਇน⢻䈪䈅䈦䈢⏛႐ᔕ↪䉅ታ䈜䉎䋮䈱䈅䉌䉉䉎࿖䇱䈪䉣䊈䊦䉩䊷ᶖ⾌䈏Ⴧ䈋䈧䈧䈅䉎 21 ♿䈮䈍䈇䈩䈲䋬 䉣䊈䊦䉩䊷䈱㜞ല₸↪䈲ⅣႺ⼔䈮⋥⚿䈚䈩ਇนᰳ䈪䈅䉎䋮㜞᷷વዉ䈲䈖䈱㗴䉕⸃䈜䉎ᄢ䈐䈭น⢻ᕈ 䉕⒁䉄䈩䈇䉎䇯 5㧚ෳ⠨ᢥ₂ 㧝㧕᧻ᧄ ⷐ㧘 ̌࠽ࡁ࠹ࠢߢ㊂ሶൻ⏛᧤ࠍᓮߔࠆ̍ 㧘ᔕ↪‛ℂቇળ㧘╙ 77 Ꮞ㧘╙㧝ภ㧘2008 ᐕ ੍ቯ -81- 口頭発表Ｂ 䊄䈲䋬࿑䋲䈮␜䈜䉋䈉䈮䋬⋥ᓘ 5䌾10 nm䋬ᐔဋ