CO HO OH COO

-Sジョーンズ
ｐ８２６
問題 16.37（改変）
次のそれぞれの反応で主に生成する有機化合物はなにか。
（１）
O
C
HO
OH
O
+
ベンゼン , H3O
C
O
ケト基とアルコールの反応（環状アセタールの生成：ソロモンｐ５９７）
ケト基を保護するときに非常に有効。
（２）
N
O
C
C
PhNH2
アンモニア誘導体の付加（ソロモンｐ５９９∼ｐ６０２）
（３）
O
C
H2NNH2 , NaOH
tiethylene glycol
200℃
Wolf-Kishner 還元（ソロモンｐ６０２∼６０３）
-1-
Ph
-S（４）
Ph
OH
O
1. PhMgBr
C
2. H2O/H3O+
CH3
Ph
C CH3
Ph
Grignard 試薬（ソロモン上ｐ４４７）
（５）
O
Ph
C
OH
1. CH3Li
Ph
Ph
2. H2O/H3O+
C CH3
Ph
有機リチウム試薬（ソロモン上ｐ４４６）
（６）
Ph
O
NaBH4
C
CH3OH
CH3
OH
Ph
C H
CH3
水酸化ホウ素ナトリウムによるケトンの還元（ソロモン上ｐ４３９）
（７）
OH
O
Ph
C
1. LiAlH4
Ph
Ph
2. H2O/H3O+
C H
Ph
水素化アルミニウムリチウムによるケトンの還元（ソロモン上ｐ４３８、下ｐ４７８）
（８）
O
Ph
C
O
1. LiAlH(O-t-Bu)3 , 78℃
Cl
2. H2O
Ph
C
H
水酸化トリ−tert−ブトキシアルミリチウムによる酸塩化物の還元（ソロモンｐ５８０）
-2-
-S（９）
H3C
O
1. DIBAL-H , hexane , 78℃
C
2. H2O
OCH3
O
H3C
C
H
水酸化ジイソブチルアルミニウム（DIBAL-H）によるエステルの還元（ソロモンｐ５８１）
（１０）
O
1. DIBAL-H , hexane
Ph
C N
2. H2O
Ph
C
H
水酸化ジイソブチルアルミニウム（DIBAL-H）によるニトリルの還元（ソロモンｐ５８１）
（１１）
C5H5NH+CrO3Cl-
CH3(CH2)5CH2OH
CH3(CH2)5CHO
PCC による第 1 級アルコールの酸化（アルデヒドの生成）
（１２）
H
CH3
H3C
H
1) O3
O
2) Zn , H2O
H
H3C
アルケンのオゾン分解によるアルデヒドの生成（ソロモン下ｐ５８２）
（１３）
H
H
C
C
H
HgSO4
H
H2SO4
C
H
アセチレンへの水の付加（ソロモン下ｐ５８４）
-3-
H
C
O
×２
-S（１４）
H3C
C
C
H
+
Hg2+
H 2O
C
H3O+
O
アセチレンへの水の付加（ソロモン下ｐ５８４）
（１５）
H3 C
C
H3C
C
N
N
+
+
1) Et2O
CH3Li
C
+
2) H3O
O
1) Et2O
CH3MgBr
C
+
2) H3O
O
ニトリルからケトンの合成（ソロモンｐ５８５）
（１６）
1) O3
O
2) Zn , H2O
アルケンのオゾン分解によるケトンの生成（ソロモン上ｐ３５１）
（１７）
O
−７８℃
+
(CH3)2CuLi
Et2O
Cl
ジアルキル銅リチウム化合物からケトンの合成（ソロモン下ｐ５８４）
（１８）
OR
O
CH3OH
OR
HA
酸触媒だとアセタールまで反応が進む（ソロモンｐ５９４）
-4-
O
-S（１９）
OR
CH3OH
O
OH
NaOH
塩基触媒だとヘミアセタールで反応が止まる（ソロモンｐ５９３）
（２０）
OH
O
+
H 2O
OH
gem‐ジオールの生成（ソロモンｐ５９３）
（２１）
H3CH2C
H3CH2C
+
O
H2NOH
Ph
OH
N
Ph
ヒドロキシアミンとの反応
（２２）
H3CH2C
H3CH2C
O
+
H
H2NNH2
N
H
Hydrazine
NH2
アルデヒドとヒドラジンの反応（ソロモンｐ６０１）
（２３）
H3CH2C
H3CH2C
O
+
H2NNHC6H5
NNHC6H5
H3CH2C
H3CH2C
ケトンとフェニルヒドラジンの反応（ソロモンｐ６０１）
-5-
-S（２４）
H
H
O
+
H2NNH
NO2
NNH
H
H
O2N
O2N
アルデヒドと 2,4‐ジニトロフェニルヒドラジンの反応（ソロモンｐ６０１）
（２５）
O
+
NaOH
H2NNH2
triethylene glycol
heat
Wolf-Kishner 還元（ソロモンｐ６０２∼６０３）
（２６）
O
Zn(Hg)
HCl
Clemmensen 還元（ソロモン上ｐ５３９）
（２７）
S
S
Raney Ni
Raney Ni による環状チオアセタールの還元
-6-
NO2
-S（２８）
O
O
CH3COOOH
O
Baeyer-Villiger 酸化。
転移の傾向は第 3 級アルキル＞第 2 級アルキルである（ソロモンｐ６１３）
（２９）
O
O
COOOH
O
H
H
Baeyer-Villiger 酸化。
転移の傾向はヒドリド＞第３級アルキルである（ソロモンｐ６１３）
（３０）
OH
O
+
1) Zn
Br
COOEt
2) H3O+
Et
COOEt
CH(CH3)2
Reformatsky 反応。
（ソロモンｐ６１０）
（３１）
O
OH
HCN
H3CH2C
H3CH2C
シアノ化（ソロモンｐ６０５）
-7-
CN