LaviStoma大量注入口を用いたハロ酢酸類のFull Scan分析

GC/MS
Application
Note
LaviStoma大量注入口を用いたハロ酢酸類の
Full Scan分析
サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社
C＆MS応用技術部
編集発行 ： マーケティング部
GCMS07008
Key Words
y 水道法
y ハロ酢酸類
y PolarisQ
y 大量注入
y LaviStoma
はじめに
平成16年4月に水道法が改正され、50種類の水質基準項目
が設定されました。ハロ酢酸類（クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリ
クロロ酢酸）の中でもクロロ酢酸は基準値（0.02mg/L)が厳しい
上、GC/MSでの感度も十分でないことから、SIMで測定されて
いるところがほとんどです。
今回は、雑賀技術研究所の開発（販売：㈱アイスティサイエン
ス）した大量注入口LaviStomaを用い、Full Scan分析を試みま
したので報告いたします。
LaviStomaは胃袋型の注入口で、溶媒を排気して大量注入を
行う方法です。ハロ酢酸類は最終溶媒がMTBEのため、保存
状況によっては溶媒によるバックグラウンドが高くなる傾向に
ありますので、溶媒排出を行うPTVが向いていると考えられま
す。
分析条件
GC TRACE GC ultra
Column : TR-5MS 30m×0.25mm I.D. df=1.0um
Oven Temp : 40℃(5min)-5℃/min-120℃-20℃/min
-240℃(1min)
Flow : constant flow 1.2min/min
Transferline Temp : 240℃
MS
PolarisQ
Ion Source Temp : 220℃
Ionization mode : EI Full Scan m/z=50-250
AS TriPlus
Injection Volumn : 20μL
GC Synchro start : Delayed
注入口 : LaviStoma LVI-S200
Injection Volumn : 20μL
Injection mode : PTV Solvent Split
Temp : 55℃(0.12min)→120℃/min→260℃(16min)
LaviStomaについて
LaviStomaは（財）雑賀技術研究所（販売：㈱アイスティサイエン
ス）の開発した胃袋型の注入口です。溶媒を胃袋型の注入口
に入れ、溶媒のみを排出して、測定対象成分をカラム内へ導入
します。PTV-LV型の注入口ですが、胃袋型をしているため、
充填剤を一切使用しないのが特徴です。
注入速度
低速
大量注入法工程
ﾍﾞﾝﾄﾓｰﾄﾞ
150mL/
1st Stage
注入
1st 注入口温度を溶媒
沸点よりも低めに設
定した状態で試料を
注入し、液体状態で
インサート内に保持。
ﾍﾞﾝﾄﾓｰﾄﾞ
150mL/
ｽﾌﾟﾘｯﾄﾚｽ
ﾓｰﾄﾞ
2nd Stage
3rd Stage
濃縮
ﾊﾟｰｼﾞﾓｰﾄﾞ
50mL/
4th Stage
除去
導入
2nd ベントモードで揮
発してくる溶媒蒸
気を排出し、イン
サート内で試料を
濃縮。
3rd スプリットレスモー 4th パージモードでイ
ドで注入口温度を
ンサートに残存して
上げ、目的物質を
いる夾雑物を排除。
分離カラムへ導入。
図1：LaviStomaの大量注入工程
ハロ酢酸の分析法
検水50mL (pH0.5以下)
溶媒抽出
NaCl 20g
MTBE 4mL
誘導体化
2mL/4mL分取
ジアゾメタン0.2mL(30∼60min)
30∼40℃30min加温
内標添加 (1,2,3-trichloropropane)
GC/MS
メソッド設定画面
試薬
クロロ酢酸メチルエステル、ジクロロ酢酸メ
チルエステル、トリクロロ酢酸メチルエステ
ル（東京化成工業㈱）
※測定は遊離酢酸に換算して行っています。
溶媒：水質試験用tert-ブチルメチルエー
テル [和光純薬㈱]
基準値
化合物
基準値
(mg/L)
基準値の
1/10
クロロ酢酸
0.02
0.002
ジクロロ酢酸
0.04
0.004
トリクロロ酢酸
0.2
0.02
クロロ酢酸類のマスクロマトグラム
Full Scanで測定したときのマスクロマトグラムを図2.に示します
。最終検液中25ppbで、検水に換算すると0.002mg/Lに相当し
ます。
検量線
標準溶液12.5ppb∼250ppbの検量線を図3.に示します。
（含25ppb, n=5）
Chloro
Y = 3809.06+490.576*X R^2 = 0.9995 W: Equal
クロロ酢酸 m/z=77
140000
NL:
3.78E3
m/z=
76.50-77.50
F: MS
LVI_halo_20
uL_02
80
60
120000
100000
Area
Relative Abundance
RT: 8.29 - 11.29 SM: 7G
RT: 9.79
100
60000
40000
GCMS07008
20000
40
9.26
8.55
20
0
0
10.74
9
10
Time (min)
100
200
ug/L
0
サーモフィッシャー
サイエンティフィック株式会社
Dichloro
Y = -10048.3+2447.7*X R^2 = 0.9999 W: Equal
11
C＆MS営業本部
600000
ジクロロ酢酸 m/z=83
横浜本社
045-453-9197
500000
RT: 11.33 - 14.33 SM: 5G
RT: 12.83
100
Relative Abundance
80000
80
60
Area
400000
NL:
1.57E4
m/z=
82.50-83.50
F: MS
LVI_halo_20
uL_02
大阪支店
06-6863-1551
300000
200000
E-mail
[email protected]
100000
0
0
50
100
40
150
ug/L
200
250
Trichloro
Y = -8721.34+1207.12*X R^2 = 0.9997 W: Equal
20
13.69
12.13
0
12
13
Time (min)
300000
14
250000
Area
200000
トリクロロ酢酸 m/z=117
Relative Abundance
RT: 14.20 - 17.20 SM: 5G
RT: 15.70
100
NL:
5.99E3
m/z=
116.50117.50 F:
MS
LVI_halo_20
uL_02
80
60
40
150000
100000
50000
0
0
50
100
150
ug/L
200
250
おわりに
20
16.48
15.06
0
15
16
Time (min)
17
図2：クロロ酢酸類25ppb（検液中で0.002mg/L）
のマスクロマトグラム
再現性
標準溶液25ppbでn=5測定したときの再現性を表1に示します。
File name
Chloro-
Dichloro-
Trichloro-
LVI_halo_20uL_02
15440
51109
22019
LVI_halo_20uL_03
15883
52306
21186
LVI-S200の大量注入口とThermo Fisher 製イオントラップ型
GC/MS (PolarisQ)を使用して、ハロ酢酸類のFull Scan測定
を行ったところ、検量線、再現性とも良好な結果が得られまし
た。特にクロロ酢酸は基準値と感度の問題でFull Scan測定が
不可能でしたが、大量注入することでFull Scan測定が可能に
なりました。Full Scanで測定を行えば、マススペクトルでの確
認をすることができるようになります。またMTBEは開封すると
汚染されやすくなり、GC/MS測定のときにバックグラウンドが
高くなることがありますが、溶媒排出を行うことで、溶媒のバッ
クグラウンドを軽減することができます。
www.thermoelectron.jp
(日本)
LVI_halo_20uL_04
16568
49983
21096
LVI_halo_20uL_05
16266
53089
22006
LVI_halo_20uL_06
17731
53666
22729
16377.6
52030.5
21807.0
STDEV
866.4
1492.7
675.4
%RSD
5.29
2.87
3.10
www.thermofisher.com
(グローバル)
Average
表1: 25ppbの再現性(0.0002mg/L相当, n=5)
©2006 Thermo Fisher
Scientific Inc. All trademarks
are the property of Thermo
Fisher Scientific Inc. and its
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株式会社アイスティサイエンス http://www.aisti.co.jp/
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