シトラールまたはシトラール含有組成物において、特

JP 2014-122187 A 2014.7.3
(57)【要約】
【課題】シトラールまたはシトラール含有組成物において、特に加熱または経時的に生成
するシトラールに由来する劣化臭原因物質(シトラール劣化物)の生成を抑制することで、
劣化臭の発生を抑え、シトラール含有組成物の著しい品質低下を防止することができる、
シトラール劣化物の生成抑制剤および生成抑制方法を提供することを目的とする。
【解決手段】シトラール劣化物生成抑制剤として、松葉抽出物またはそれを有効成分とす
る組成物を使用する。
【選択図】なし
(2)
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シトラール若しくはシトラール含有組成物を加熱するか、またはシトラール若しくはシト
ラール含有組成物の経時変化によって生成するシトラール劣化物の抑制剤であって、松葉
抽出物を有効成分とすることを特徴とする、シトラールまたはシトラール含有組成物に対
するシトラール劣化物生成抑制剤。
【請求項２】
シトラール劣化物がｐ−メチルアセトフェノンである、請求項１に記載するシトラール劣
化物生成抑制剤。
【請求項３】
10
シトラール含有組成物が、シトラールを含有する香料組成物、飲食品組成物、化粧料組成
物、および日用品からなる群から選択されるいずれかである、請求項１または２に記載す
るシトラール劣化物生成抑制剤。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載するシトラール劣化物生成抑制剤を含有するシトラ
ール含有組成物。
【請求項５】
シトラールを含有する香料組成物、飲食品組成物、化粧料組成物、および日用品からなる
群から選択されるいずれかである、請求項４に記載するシトラール含有組成物。
【請求項６】
20
シトラール若しくはシトラール含有組成物を加熱するか、またはシトラール若しくはシト
ラール含有組成物の経時変化によって生成するシトラール劣化物の抑制方法であって、シ
トラールまたはシトラール含有組成物に松葉抽出物を配合することを特徴とする、シトラ
ール劣化物生成抑制方法。
【請求項７】
シトラール劣化物がｐ−メチルアセトフェノンである、請求項６に記載するシトラール劣
化物生成抑制方法。
【請求項８】
シトラール含有組成物が、シトラールを含有する香料組成物、飲食品組成物、化粧料組成
物、および日用品からなる群から選択されるいずれかである、請求項６または７に記載す
30
るシトラール劣化物生成抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シトラール劣化物の生成抑制剤および生成抑制方法に関する。より詳細には
、シトラールまたはシトラールを含有する組成物において、シトラールの加熱または経時
変化による劣化によって生じる化合物（シトラール劣化物）の生成を抑制し、当該シトラ
ール劣化物から発生する劣化臭（オフノート）を抑制するための製剤およびその方法に関
する。
【背景技術】
40
【０００２】
シトラールは、レモン果皮やレモングラスなどに存在する精油成分であり、新鮮なレモ
ン様香気を有するためシトラス系香料の成分として重宝されている。しかしながら、シト
ラールは、熱や光の影響をうけて様々な劣化反応を起こすこと、特に、当該劣化反応はシ
トラス系飲料で採用される酸性条件下で起こりやすいことが知られている。かかるシトラ
ールの劣化によって、シトラール特有のレモン様香気が低減し消失するが、それと同時に
、シトラールの劣化によって生じる化合物（これを、本発明では「シトラール劣化物」と
称する。）に起因して劣化臭（オフノート）が生じる。シトラール劣化物のなかでも、特
に熱劣化によって生じるｐ−メチルアセトフェノン（p-methylacetophenone）やｐ−クレ
ゾール（p-cresol）は臭いの閾値が低いため、少量の生成でもシトラールを含む製品の品
50
(3)
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質を著しく低下させる原因となる。
【０００３】
このため、従来からシトラールの熱劣化および光劣化反応を抑制することで、劣化臭の
発生を防止するための方法が検討されている。具体的には、シトラールの熱劣化によって
生じるp-cymene、α,p-dimethylstyreneおよびp-cymen-8-olに対してＢＨＴ、ＢＨＡ、お
よびα−トコフェロールなどの抗酸化剤は効果がないこと（非特許文献１）；一方、アス
コルビン酸やイソアスコルビン酸はα,p-dimethylstyreneおよびp-cymen-8-olの生成抑制
に効果があること（非特許文献２）が報告されている。また最近では、シトラールの劣化
臭の主な原因とされているｐ−メチルアセトフェノンの生成抑制に緑茶由来のカテキン類
および紅茶に含まれるポリフェノール成分であるテアフラビン類が、またｐ−クレゾール
10
の生成抑制にテアフラビン類が有効であることが報告されている（非特許文献３）。また
、シトラールの光劣化に対しては、紫外線吸収剤、特にルチンやクロロゲン酸などのＵＶ
-Ａ領域（320−400nm）に吸収を有する物質や、アスコルビン酸などのラジカル消去剤が
有効であることが報告されている（非特許文献４および５）。
【０００４】
その他、シトラールの劣化臭生成抑制方法として、明日葉、アボカド、オオバコ、半発
酵茶葉、エビスグサ、およびサンザシからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒抽
出物；カリン、マンゴー、マンゴスチン、ミロバラン、ザクロ、またはカカオから溶媒抽
出された抽出物；シソ科メンタ属ミント、キク科アルテミシア属ヨモギ、ミカン亜科シト
ラス属オレンジ、ミカン亜科シトラス属レモン、ミカン亜科シトラス属グレープフルーツ
20
から溶媒抽出された抽出物を、劣化臭生成抑制剤として使用する方法（特許文献１∼３）
、茶類抽出液成分、特にカメリアやシネンシスの抽出液成分を酸化酵素で処理して得られ
る生成物を劣化臭生成抑制剤として使用する方法（特許文献４）、シトラールまたはシト
ラール含有製品に、抗酸化性成分と遷移金属イオンを含有させることでシトラールに由来
する劣化臭成分の生成を抑制する方法（特許文献５）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２８０５３９号公報
【特許文献２】特開２００２−１８００８１号公報
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【特許文献３】特開２００２−２５５７７８号公報
【特許文献４】国際公開ＷＯ２００９／０１１２７１号パンフレット
【特許文献５】特開２００４−１２３７８８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】K. Kimura, et al., J. Agric. Food Chem.,31, 801-804 (1983)
【非特許文献２】V. E. Peacock, et al., J. Agric. Food Chem., 33, 330-335 (1985)
【非特許文献３】T. Ueno, et al., J. Agric. Food Chem., 54, 3055-3061 (2006)
【非特許文献４】稲葉治；月刊フードケミカル, 13(7), 23-27 (1997)
【非特許文献５】H. Tateba, et al., Royal Society of Chemistry, Cambridge, U.K.,
40
1996, pp.82-85
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術における問題点に鑑み、シトラールまたはシトラール含有組成
物において、特に加熱または経時的に生成するシトラールに由来する劣化臭原因物質(シ
トラール劣化物)の生成を抑制することで、劣化臭の発生を抑え、シトラール含有組成物
の著しい品質低下を防止することができる、シトラール劣化物の生成抑制剤および生成抑
制方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
50
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【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、加熱によるシトラールの劣化抑制方法について
検討したところ、シトラールまたはシトラール含有組成物に松葉抽出物を添加しておくこ
とで、劣化臭の主な原因物質であるｐ−メチルアセトフェノンの生成が有意に抑制できる
ことを見出した。また本発明者らは、当該松葉抽出物によれば、シトラールを長期保存し
た場合に生じる劣化臭の原因物質であるｐ−メチルアセトフェノンの生成をも有意に抑制
できることを確認した。
【０００９】
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであり、下記の実施形態を包含するもの
である。
10
【００１０】
（Ｉ）シトラール劣化物生成抑制剤
（I-1）シトラール若しくはシトラール含有組成物を加熱するか、またはシトラール若し
くはシトラール含有組成物の経時変化によって生成するシトラール劣化物の抑制剤であっ
て、松葉抽出物を有効成分とすることを特徴とするシトラール劣化物生成抑制剤。
（I-2）上記シトラール劣化物がｐ−メチルアセトフェノンである、（I-1）に記載するシ
トラール劣化物生成抑制剤。
（I-3）上記シトラール含有組成物が、シトラールを含有する香料組成物、飲食品組成物
、化粧料組成物、および日用品からなる群から選択されるいずれかである、（I-1）また
は（I-2）に記載するシトラール劣化物生成抑制剤。
20
【００１１】
なお、ここで「経時変化によって生成するシトラール劣化物」とは、シトラール若しく
はシトラール含有組成物を室温（２０℃）以上の温度条件で保存した場合に、シトラール
が変質（劣化）することによって生じる劣化臭の原因となる化合物を意味する。
【００１２】
（II）シトラール含有組成物
（II-1）（I-1）乃至（I-3）のいずれかに記載するシトラール劣化物生成抑制剤を含有す
るシトラール含有組成物。
（II-2）シトラールを含有する香料組成物、飲食品組成物、化粧料組成物、および日用品
からなる群から選択されるいずれかである、（II-1）に記載するシトラール含有組成物。
30
【００１３】
（III）シトラール劣化物生成抑制方法
（III-1）シトラール若しくはシトラール含有組成物を加熱するか、またはシトラール若
しくはシトラール含有組成物の経時変化によって生成するシトラール劣化物の抑制方法で
あって、シトラールまたはシトラール含有組成物に松葉抽出物を配合することを特徴とす
る、シトラールまたはシトラール含有組成物におけるシトラール劣化物生成抑制方法。
（III-2）シトラール劣化物がｐ−メチルアセトフェノンである、（III-1）に記載するシ
トラール劣化物生成抑制方法。
（III-3）シトラール含有組成物が、シトラールを含有する香料組成物、飲食品組成物、
化粧料組成物、および日用品からなる群から選択されるいずれかである、（III-1）また
40
は（III-2）に記載するシトラール劣化物生成抑制方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のシトラール劣化物生成抑制剤をシトラールまたはシトラール含有組成物に添加
して使用することで、経時的または加熱によってシトラールが劣化することで発生する化
合物（シトラール劣化物）の生成が抑制され、その結果、シトラール劣化物を原因とする
劣化臭の発生を抑えることができる。特に本発明のシトラール劣化物生成抑制剤およびシ
トラール劣化物生成抑制方法は、シトラール劣化物の中でも、劣化臭の主な原因物質とさ
れているｐ−メチルアセトフェノンの生成抑制効果に優れている。
【００１５】
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かかる本発明の効果により、シトラール劣化物生成抑制剤を配合したシトラールまたは
シトラールを含有する組成物（香料組成物、飲食品組成物、化粧料組成物、日用品など）
は、その製造、流通、または保存において経時的に生じ得る劣化臭の発生が有意に抑制さ
れてなり、その結果、比較的長期間にわたり、劣化臭で香気が損なわれることのないシト
ラール含有組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実験例１において、シトラール溶液を、松葉抽出物の共存条件下（０％∼９５％
エタノール抽出液を、固形量換算５∼６０ｐｐｍ添加）、または非共存条件下（ブランク
）で、４０℃または５０℃で３日間保存した後に、ｐ−メチルアセトフェノンの生成量を
10
測定した結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（Ｉ）シトラール劣化物生成抑制剤
本発明のシトラール劣化物生成抑制剤は、松葉抽出物を有効成分とすることを特徴とす
る。
【００１８】
松葉抽出物の材料として使用する松葉は、マツ科マツ属に属する植物（マツ）の葉であ
ればよく、マツの種類は特に制限されるものではない。例えば、マツの種類として、Pinu
s albicaulis、イガゴヨウ(Pinus aristata)、Pinus attenuata、Pinus balfouriana、バ
20
ンクスマツ(Pinus banksiana)、シロマツ(Pinus bungeana)、ヨーロッパハイマツ(Pinus
cembra)、Pinus cembroides、Pinus clausa、ロッジポールマツ(Pinus contorta)、オオ
ミマツ(Pinus coulteri)、アカマツ(Pinus densiflora)、エキナタマツ(Pinus echinata)
、Pinus edulis、スラッシュマツ(Pinus elliottii)、Pinus engelmannii、フレキシマツ
(Pinus flexilis)、Pinus glabra、ボスニアマツ(Pinus heldreichii)、Pinus jeffreyi
、サトウマツ(Pinus lambertiana)、ブリスルコーンパイン(Pinus longaeva)、タイワン
アカマツ(Pinus massoniana)、アメリカヒトツバマツ(Pinus monophylla)、アメリカミヤ
マゴヨウ(Pinus monticola)、モンタナマツ(Pinus mugo)、ビショップマツ(Pinus murica
ta)、ヨーロッパクロマツ(Pinus nigra)、ダイオウマツ(Pinus palustris)、ゴヨウマツ(
Pinus parviflora)、Pinus pungens、Pinus quadrifolia、ラジアータマツ(Pinus radiat
30
a)、レジノサマツ(Pinus resinosa)、リギダマツ(Pinus rigida)、Pinus sabiniana、Pin
us serotina、Pinus strobiformis、ストローブマツ(Pinus strobus)、ヨーロッパアカマ
ツ(Pinus sylvestris)、チュウゴクアカマツ(Pinus tabulaeformis)、テーダマツ(Pinus
taeda)、クロマツ(Pinus thunbergiana)、Pinus torreyana、バージニアマツ(Pinus virg
iniana)、Pinus yuannensis、およびPinus washoensisを挙げることができる。好ましく
は、アカマツ(Pinus densiflora)、タイワンアカマツ(Pinus massoniana)、チュウゴクア
カマツ(Pinus tabulaeformis)、およびヨーロッパアカマツ(Pinus sylvestris)などのア
カマツに属する植物を挙げることができる。より好ましくはアカマツおよびタイワンアカ
マツである。
【００１９】
40
なお、アカマツ（Pinus densiflora Sieb. et Zuee.[Japanese red pine]）の葉は、日
本薬局方掲載外の生薬として従来からリウマチ、脚気、凍傷の予防治療薬として用いられ
ている。
【００２０】
松葉は、そのまま（生）若しくは破砕物として抽出操作に付してもいいし、また乾燥後
、必要に応じて粉砕若しくは粉体状として抽出操作に付してもよい。なお、松葉の乾燥粉
末は、商業的に入手することが可能である。
【００２１】
抽出溶媒としては、例えば、水、有機溶媒またはこれらの混合物を挙げることができる
。有機溶媒としては特に制限されるものではないが、本発明のシトラール劣化物生成抑制
50
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物を適用する対象物の種類に応じて、例えばメタノール，エタノール，プロパノールおよ
びブタノール等の炭素数１∼４の低級アルコール；酢酸エチルエステル等の低級アルキル
エステル；エチレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ンなどのグリコール類；その他エチルエーテル、アセトン、酢酸等の極性溶媒のなかから
適宜選択することができる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて使用することもできる。例えば必要に応じて上記有機溶媒に適量の水を加えて含水有
機溶媒として用いることもでき、かかるものとしては好適に水と低級アルコールの混合溶
媒を挙げることができる。
【００２２】
本発明において、抽出溶媒としてより好ましくは水、低級アルコール（好ましくはエタ
10
ノール）、または水と低級アルコール（好ましくはエタノール）との混合液であり、混合
液の場合１０∼９８容量％程度のエタノール含有水溶液を例示することができる。当該エ
タノール含有水溶液中のエタノール含有量として、好ましくは２０∼９８容量％程度、よ
り好ましくは３０∼９８容量％程度、さらに好ましくは４０∼９８容量％程度、よりさら
に好ましくは５０∼９８容量％程度、特に好ましくは６０∼９８容量％程度、とりわけ好
ましくは７０∼９８容量％程度である。
【００２３】
抽出方法としては、一般に用いられる方法が採用でき、例えばエキス剤、エリキシル剤
、浸剤・煎剤、流エキス剤およびチンキ剤等の各種生薬製剤の調製に用いられる抽出方法
を広く挙げることができる。制限はされないが、例えば溶媒中に上記の松葉（そのまま（
20
生）若しくは粗末、細切物）、またはそれらの乾燥破砕物（粉末など）を冷浸（通常１∼
２５℃）や温浸（通常３５∼４５℃）等によって浸漬する方法、加温し撹拌しながら抽出
を行い、濾過して抽出液を得る方法、またはパーコレーション法（通常１∼３０℃程度）
等を挙げることができる。
【００２４】
得られた抽出液は、必要に応じてろ過または遠心分離によって固形物を除去した後、使
用の態様により、そのまま用いるか、または溶媒を留去して一部濃縮して軟エキスとして
、若しくは減圧乾燥や凍結乾燥等の通常の手段により乾燥して、エキス乾燥物として使用
することもできる。また濃縮ないしは乾燥後、得られる濃縮物乃至は乾燥物を非溶解性溶
媒で洗浄して精製して用いても、またこれを更に適当な溶剤に溶解もしくは懸濁して用い
30
ることもできる。
【００２５】
斯くして調製される松葉抽出物は、そのまま本発明のシトラール劣化物生成抑制剤とし
て、シトラールまたはシトラール含有組成物に添加・配合などして使用することができる
が、製剤化して使用することもできる。
【００２６】
製剤化方法は、特に制限されないが、例えば水、有機溶媒（アルコール、グリセリン、
プロピレングリコール）またはこれらの混合物などの所望の溶媒に溶解させて液剤とする
方法；液剤にデキストリンなどの賦形剤を配合してペースト状製剤にする方法；ペースト
状製剤をさらに顆粒化または打錠して顆粒剤または錠剤にする方法；上記液剤を噴霧乾燥
40
または凍結乾燥することでパウダー状製剤（粉末製剤）とする方法；さらに上記液剤に乳
化剤ととともに油脂類を添加し分散・乳化させることでエマルジョン製剤とする方法を挙
げることができ、用途に応じて所望の剤型を適宜選択採用することができる。
【００２７】
本発明のシトラール劣化物生成抑制剤が適用されるシトラール含有組成物は、シトラー
ルを香気成分として含有する組成物であり、シトラール含有香料組成物、シトラール含有
飲食品組成物、シトラール含有化粧料組成物、およびシトラール含有日用品を挙げること
ができる。
【００２８】
シトラール含有香料組成物としては、柑橘系、特にシトラス系香料製剤を挙げることが
50
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できる。シトラール含有飲食品組成物としては、制限されないが、炭酸飲料、果汁飲料、
乳性飲料、清涼飲料、茶飲料等のシトラス系飲料；酎ハイやカクテルなどのシトラス系ア
ルコール飲料；ヨーグルト、ゼリー、アイスクリームなどのシトラス系冷菓；キャンディ
ー、ガム、チョコレート、焼菓子などのシトラス系菓子類；その他、シトラス系風味のソ
ースやドレッシング等を挙げることができる。シトラール含有化粧料組成物としては、基
礎化粧料、おしろい、ファンデーション、口紅、香水、ボディー化粧料などのシトラス系
化粧料を挙げることができる。さらに、シトラール含有日用品としては、洗口剤や歯磨き
などのシトラス系オーラルケア用品；衣類用洗剤、台所用洗剤、トイレ用洗剤、浴室用洗
剤などのシトラス系洗剤；ボディケア用品（固形石鹸、ハンドソープ、ボディソープなど
）、スキンケア用品（ハンドクリーム、リップクリーム、日焼け止めクリーム、制汗剤、
10
保湿パックなど）、ヘアケア用品（シャンプー、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアス
プレー、ヘアワックス、育毛剤など）、入浴剤、アロマ用品、芳香剤などのシトラス系日
用品を例示することができる。
【００２９】
これらのシトラール含有香料組成物におけるシトラールの含有割合は、シトラールの匂
いの閾値以上、具体的には１００ｐｐｔ以上であればよいが、好ましくは１ｐｐｂ以上、
より好ましくは５ｐｐｂ以上の割合で、製品の種類や目的に応じて適宜設定することがで
きる。
【００３０】
これらのシトラールまたはシトラール含有組成物に配合する本発明のシトラール劣化物
20
生成抑制剤の配合割合としては、シトラールまたはシトラール含有組成物において、本発
明の効果であるシトラール劣化物の生成が抑制できる割合であればよく、その限りにおい
て特に限定されるものではない。例えば、本発明のシトラール劣化物生成抑制剤の配合量
を、その有効成分である松葉抽出物の割合（固形物換算）に換算した場合、シトラールま
たはシトラール含有組成物中の最終濃度が、１ｐｐｍ以上、好ましくは２ｐｐｍ以上、よ
り好ましくは５ｐｐｍ以上となるような割合を挙げることができる。なお、その上限値は
、シトラール劣化物生成抑制剤（松葉抽出物）の配合量が多いほどシトラール劣化物の生
成を抑制する傾向にあるため、特に制限されず、シトラール含有組成物の実用性及び経済
性等の観点から適宜設定することができる。例えば、シトラール含有組成物が香料組成物
である場合のシトラール劣化物生成抑制剤の配合量は、松葉抽出物の割合（固形物換算）
30
に換算して１∼５０，０００ｐｐｍの範囲、以下同様に、飲食品組成物である場合は１∼
２００ｐｐｍの範囲、化粧料組成物である場合は１∼５００ｐｐｍの範囲、日用品である
場合は１∼５００ｐｐｍの範囲から適宜設定調整することができる。
【００３１】
また、シトラールまたはシトラール含有組成物に含まれるシトラールの量に対するシト
ラール劣化物生成抑制剤の割合としては、松葉抽出物の割合（固形物換算）に換算した場
合、シトラール1質量部に対して２質量部以上、好ましくは５質量部以上を挙げることが
できる。
【００３２】
なお、本発明において「シトラール劣化物」とは、シトラールが経時的または加熱によ
40
って分解し生成する化合物であり、特に劣化臭の原因となる化合物を挙げることができる
。好ましくは匂いの閾値が２．７−１０．８ｎｇ/Ｌ ａｉｒ程度と低く、シトラールの劣
化臭として知られているｐ−メチルアセトフェノンを挙げることができる。
【００３３】
（II）シトラール含有組成物
本発明のシトラール含有組成物は、前述するシトラール劣化物生成抑制剤を含有するこ
とにより、経時的または加熱によるシトラールの劣化によって生じるシトラール劣化物の
生成が抑制されて、シトラール劣化物に起因する劣化臭の発生が抑えられてなることを特
徴とする組成物である。
【００３４】
50
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ここで「シトラール劣化物」とは、前述するように、シトラールが経時的または加熱に
よって分解し生成する化合物であり、特に劣化臭の原因となる化合物を挙げることができ
る。好ましくはｐ−メチルアセトフェノンである。
【００３５】
本発明のシトラール含有組成物は、シトラールを香気成分として含有する組成物であり
、シトラール含有香料組成物、シトラール含有飲食品組成物、シトラール含有化粧料組成
物、およびシトラール含有日用品を挙げることができる。これらの組成物の詳細は、上記
（Ｉ）にて前述した通りである。より好ましくは、シトラール含有香料組成物、およびシ
トラール含有飲食品組成物である。
【００３６】
10
これらのシトラール含有香料組成物におけるシトラールの含有割合は、シトラールの匂
いの閾値以上、具体的には１００ｐｐｔであればよいが、好ましくは１ｐｐｂ以上、より
好ましくは５ｐｐｂ以上の割合で、製品の種類や目的に応じて適宜設定することができる
。
【００３７】
本発明のシトラール含有組成物に含まれているシトラール劣化物生成抑制剤の割合とし
ては、シトラール劣化物生成抑制剤を含むことにより本発明の効果であるシトラール劣化
物の生成が抑制できる割合であればよく、その限りにおいて特に限定されるものではない
。例えば、シトラール含有組成物中のシトラール劣化物生成抑制剤の濃度を、その有効成
分である松葉抽出物の割合（固形物換算）に換算すると、１ｐｐｍ以上、好ましくは２ｐ
20
ｐｍ以上、より好ましくは５ｐｐｍを挙げることができる。なお、その上限値は、シトラ
ール劣化物生成抑制剤（松葉抽出物）の配合量が多いほどシトラール劣化物の生成を抑制
する傾向にあるため、特に制限されず、シトラール含有組成物の実用性及び経済性等の観
点から適宜設定することができる。例えば、シトラール含有組成物が香料組成物である場
合のシトラール劣化物生成抑制剤の配合量は、松葉抽出物の割合（固形物換算）に換算し
て１∼５０，０００ｐｐｍの範囲、以下同様に、飲食品組成物である場合は１∼２００ｐ
ｐｍの範囲、化粧料組成物である場合は１∼５００ｐｐｍの範囲、日用品である場合は１
∼５００ｐｐｍの範囲から適宜設定調整することができる。
【００３８】
またシトラール含有組成物に含まれるシトラールの量に対するシトラール劣化物生成抑
30
制剤の割合としては、松葉抽出物の割合（固形物換算）に換算した場合、シトラール１質
量部に対して２質量部以上、好ましくは５質量部以上を挙げることができる。
【００３９】
（III）シトラール劣化物生成抑制方法
本発明のシトラール劣化物生成抑制方法は、シトラールまたはシトラール含有組成物に
松葉抽出物を配合することを特徴とする。
【００４０】
ここで使用する松葉抽出物は、その材料として使用する松葉の種類および形状、松葉抽
出物の抽出方法、松葉抽出物の状態および形態は、いずれも上記（Ｉ）に記載した通りで
あり、（Ｉ）の記載を援用することができる。
40
【００４１】
本発明の方法が適用されるシトラール含有組成物は、シトラールを香気成分として含有
する組成物であり、シトラール含有香料組成物、シトラール含有飲食品組成物、シトラー
ル含有化粧料組成物、およびシトラール含有日用品を挙げることができる。その詳細は上
記（Ｉ）に記載した通りであり、（Ｉ）の記載を援用することができる。
【００４２】
これらのシトラールまたはシトラール含有香料組成物に配合する松葉抽出物の配合割合
としては、シトラールまたはシトラール含有組成物において、本発明の効果であるシトラ
ール劣化物の生成が抑制できる割合であればよく、その限りにおいて特に限定されるもの
ではない。例えば、シトラールまたはシトラール含有組成物中の松葉抽出物の最終濃度が
50
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、乾燥物換算で１ｐｐｍ以上、好ましくは２ｐｐｍ以上、より好ましくは５ｐｐｍとなる
ような割合を挙げることができる。なお、その上限値は、シトラール劣化物生成抑制剤（
松葉抽出物）の配合量が多いほどシトラール劣化物の生成を抑制する傾向にあるため、特
に制限されず、シトラール含有組成物の実用性及び経済性等の観点から適宜設定すること
ができる。例えば、シトラール含有組成物が香料組成物である場合のシトラール劣化物生
成抑制剤の配合量は、松葉抽出物の割合（固形物換算）に換算して１∼５０，０００ｐｐ
ｍの範囲、以下同様に、飲食品組成物である場合は１∼２００ｐｐｍの範囲、化粧料組成
物である場合は１∼５００ｐｐｍの範囲、日用品である場合は１∼５００ｐｐｍの範囲か
ら適宜設定調整することができる。
【００４３】
10
またシトラールまたはシトラール含有組成物に含まれるシトラールの量に対する松葉抽
出物の割合としては、固形物換算で、シトラール１質量部に対して２質量部以上、好まし
くは５質量部以上を挙げることができる。
【００４４】
なお、本発明方法において「シトラール劣化物」とは、前述する通りシトラールが経時
的または加熱によって分解し生成する化合物であり、特に劣化臭の原因となる化合物を挙
げることができる。例えばｐ−メチルアセトフェノンである。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実験例および実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれ
20
らの実施例によって何ら制限されるものではない。
【００４６】
実験例１ ｐ−メチルアセトフェノン生成抑制試験
シトラール含有酸糖液（ｐＨ３）に各種被験試料を添加して、これを恒温機中で４０℃
または５０℃で保存し、保存後にＨＰＬＣによりシトラール含有酸糖液中のｐ−メチルア
セトフェノン（ｐ−ＭＡＰ）の生成量を測定し、被験試料のｐ-ＭＡＰ生成抑制作用を評
価した。
【００４７】
（１）被験試料の調製
徳島産アカマツ（Pinus densiflora）の葉の乾燥粉末１００ｇに、水（０％ ＥｔＯＨ
30
）、またはエタノールを１０、３０、５０、７０または９５容量％の割合で含有する含水
エタノール（１０％ ＥｔＯＨ、３０％ ＥｔＯＨ、５０％ ＥｔＯＨ、７０％ ＥｔＯＨ、
９５％ ＥｔＯＨ）を８００ｇ配合し、撹拌しながら、７０℃で５時間かけて抽出を行っ
た。抽出後、固液分離を行って、固形分（抽出残渣）を除去し、松葉抽出液を取得した。
これを被験試料とした。
【００４８】
尚、各被験試料は、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製）にて、乾燥固形分を
測定した。
【００４９】
（２）シトラール含有酸糖液の調製
40
試験に使用するシトラール含有酸糖液の処方を下記に示す。
【００５０】
下記に示す各成分を下記の割合で配合して、水にて１００質量％となるように調製した
。
＜シトラール含有酸糖液の処方＞
果糖ぶどう糖液糖 １３ 質量％
クエン酸 ０．２質量％
クエン酸３Ｎａ 適量にてｐＨ３に調整
１％シトラール ０．５質量％ 水にて 合計１００ 質量％。
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【００５１】
（３）試験方法
５０ｍＬガラススクリュー管に上記のシトラール含有酸糖液を４０ｇ入れた後、各種の
被験試料（０％ＥｔＯＨ抽出液、１０％ＥｔＯＨ抽出液、３０％ＥｔＯＨ抽出液、５０％
ＥｔＯＨ抽出液、７０％ＥｔＯＨ抽出液、９５％ＥｔＯＨ抽出液）を、それぞれ乾燥固形
物換算で、５∼６０ｐｐｍの割合で、添加した。これを恒温機中で４０℃または５０℃の
条件下で３日間保存した。保存後、試料を室温まで冷却するのを待ち、冷却後、下記条件
のＨＰＬＣに供して、ｐ−ＭＡＰの生成量を測定した。また比較試験として、被験試料を
入れずにシトラール含有酸糖液４０ｇそのままを冷蔵遮光保存した試料（コントロール）
と恒温機中で４０℃または５０℃の条件下で３日間保存した試料（ブランク）についても
10
同様にＨＰＬＣに供して、ｐ−ＭＡＰの生成量を測定した。なお、ｐ−ＭＡＰの生成量は
、ＨＰＬＣのクロマトグラムにおけるピーク面積として求めた。
【００５２】
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
カラム： Ｃａｄｅｎｚａ ＣＤ−Ｃ１８，４．６×１５０ｍｍ （Imtakt製）
移動相： Ａ液（０．１％ リン酸水溶液）５５％およびＢ液（アセトニトリル）４５％
のアイソクラティック溶出
流速： １．０ｍｌ/ｍｉｎ
検出波長： ２５４ｎｍ
カラム温度： ４０℃
試料注入量： ２０μl。
【００５３】
（４）試験結果
結果を表１および図１に示す。
【００５４】
20
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【表１】
10
20
【００５５】
この結果から分かるように、シトラール含有酸糖液に松葉抽出物を配合することで、加
熱によって生じる劣化臭の原因物質（シトラール劣化物）であるｐ−ＭＡＰの生成を抑制
30
することができる。その効果は添加する松葉抽出物の用量に依存しており、また松葉抽出
物として、エタノールを例えば５０容量％以上、好ましくは７０容量％以上、より好まし
くは９０容量％以上と、高濃度で含む含水エタノールで松葉から抽出したエキスを用いる
ことが好ましいことが確認された。
【００５６】
実施例１ 香料製剤（オレンジ香料）
下記成分を下記処方の割合（質量％）で混合して、撹拌溶解し劣化し難い香料製剤（オ
レンジ香料）を調製した。なお、下記成分のうち、オレンジオイル、レモンオイル中にシ
トラールが含まれている（香料製剤中のシトラール総量 ０.０００２％）
オレンジオイル ７.００（質量％）
40
オレンジ果汁 ２.００
レモンオイル １.００
松葉抽出物（５０％EtOH抽出液：固形分３．５％） ５.００
Ｌ−アスコルビン酸 ０.０４
９５容量％エタノール ５０.００
イオン交換水 ３４.９６ 合 計 １００.００％。
【００５７】
実施例２ 香料製剤（グレープフルーツ香料）
下記成分を下記処方の割合（質量％）で混合して、撹拌溶解し劣化し難い香料製剤（グ
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レープフルーツ香料）を調製した。なお、下記成分のうち、オレンジオイル、レモンオイ
ル中にシトラールが含まれている（香料製剤中のシトラール総量０．０００５％）
グレープフルーツオイル ３.０（質量％）
オレンジオイル １.５
オレンジエッセンス ０.３
レモンオイル ０.２
濃縮アプリコットフレーバー ５.０
松葉抽出物（７０％EtOH抽出液：固形分３．６％） ７.０
９５容量％エタノール ３７.０
オレンジチンキ ４２.０
10
イオン交換水 ６.０ 合 計 １００.０％。
【００５８】
実施例３ 香料製剤（レモン香料）
下記成分を下記処方の割合（質量％）で混合して、撹拌溶解し劣化し難い香料製剤（レ
モン香料）を調製した。なお、下記成分のうち、オレンジオイル、レモンオイル中にもシ
トラールが含まれている（香料製剤中のシトラール総量０．０５５％）
オレンジオイル ２０.５０（質量％）
レモンオイル １０.００
シトラール ０.０５
20
ゲラニルアセテート ０.２０
リナロール ０.１０
９５容量％エタノール ６４.１５
松葉抽出物（５０％EtOH抽出液：固形分３.５%） ５.００
合計 １００.００％。
【００５９】
実施例４ オレンジ果汁入り飲料
濃縮オレンジ果汁 ４.４０（質量％）
果糖ぶどう糖液糖 ６.００
砂糖 ４.００
30
クエン酸 ０.１５
クエン酸３ナトリウム ０.０２
Ｌ‐アスコルビン酸 ０.０３
実施例１のオレンジ香料 ０.１０ イオン交換水で合計 １００.００％
実施例４のオレンジ果汁入り飲料は、松葉抽出物無添加のオレンジ果汁入り飲料と比較
して、４０℃・１ヶ月保存後の劣化臭を有意に抑制していたことを確認した。
【００６０】
実施例５ フレーバーウォーター（レモン風味）
果糖ぶどう糖液糖 ６.００（質量％）
40
砂糖 ２.００
クエン酸 ０.１８
クエン酸３ナトリウム ０.０２
実施例３のレモン香料 ０.０５ イオン交換水で合計 １００.００％
実施例５のフレーバーウォーター（レモン風味）は、松葉抽出物無添加のフレーバーウ
ォーター（レモン風味）と比較して、４０℃・１ヶ月保存後の劣化臭を有意に抑制してい
たことを確認した。
【００６１】
実施例６ 化粧水
50
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９５容量％エタノール １０.０（質量％）
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ２.０
メチルパラベン ０.１
香料（シトラール含有品） ０.１
グリセリン １０.０
松葉抽出物（５０％EtOH抽出液：固形分３.５%） ５.０
イオン交換水 ７２.８ イオン交換水にて合計 １００.０％
実施例６の化粧水は松葉抽出物無添加の化粧水と比較して、室温・６ヶ月保存後の劣化
臭を有意に抑制していたことを確認した。
10
【００６２】
実施例７ 洗口剤
９５容量％エタノール １０.０（質量％）
グリセリン（８５％） １０.０
プロピレングリコール ２.０
クエン酸 ３.０
クエン酸ナトリウム ６.０
キシリット ３.０
ポリ（オキシエチレン）（２０）セチルエーテル ２.０
デキストラナーゼ ０.１
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フッ化ナトリウム ０.２
サッカリンナトリウム ０.１
安息香酸ナトリウム ０.２
香料（シトラール含有品） ０.７
松葉抽出物（３０％EtOH抽出液：固形分３.２%） ６.０
イオン交換水にて合計 １００.０％
実施例７の洗口剤は松葉抽出物無添加の洗口剤と比較して、室温・６ヶ月保存後の劣化
臭を有意に抑制していたことを確認した。
【００６３】
実施例８ 歯磨き剤
30
無水ケイ酸 １０.０（質量％）
ソルビトール液（７０％） ３５.０
サッカリンナトリウム ０.２
グリセリン １５.０
ポリエチレングリコール ６.０
増粘性シリカ ３.５
キサンタンガム ０.２
カラギーナン ０.２
カルボキシメチルセルロース ０.６
ラウリル硫酸ナトリウム １.５
香料（シトラール含有品） １.０
松葉抽出物（５０％EtOH抽出液：固形分３.５%） ４.０ イオン交換水にて １００.０％
実施例８の歯磨き剤は松葉抽出物無添加の歯磨き剤と比較して、室温・６ヶ月保存後の
劣化臭を有意に抑制していたことを確認した。
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【図１】
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フロントページの続き
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テーマコード（参考）
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